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由3，4-二氢嘧啶-2-酮合成多取代嘧啶衍生物的反应研究

作　者: 杨国俊
导　师: 王喜存
学　校: 西北师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 3,4-二氢嘧啶-2-酮 C2位取代的嘧啶衍生物氧化脱氢酯化 Mitsunobu反应 PEG-400
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要

1893年,意大利化学家Biginelli首次报道在浓盐酸催化下,利用苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和尿素三组分“一锅煮法”合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物(DHPMs),这一合成法被称为Biginelli反应或Biginelli缩合。20世纪80年代,Biginelli反应逐渐引起了人们的重视,以β-酮酸酯、芳香醛和尿素/硫脲为代表的三种反应原料都有了很大范围的扩展,得到大量多功能化的嘧啶酮衍生物。同时,人们也把目光逐渐投向了对DHPMs类化合物的结构修饰与改造,以及结构与生物活性关系的研究上。本论文综述了Biginelli化合物的衍生化反应研究新进展,探索出了两种由3,4-二氢嘧啶-2-酮化合物合成C2位取代嘧啶衍生物的新方法。主要研究内容和结果如下:1. 3,4-二氢嘧啶-2-酮(DHPMs)经氧化,酯化,然后和N,O,S亲核试剂交叉偶联制得C2位取代嘧啶衍生物。该方法具有反应条件温和,速度快,产率高,以及无金属催化等优点。研究结果表明:室温下,嘧啶磺酸酯和胺,硫酚,醇发生交叉偶联反应得到C2位取代嘧啶衍生物,而嘧啶磺酸酯和酚反应则得到O-S键断裂产物。2.在PEG-400中,利用K2CO3作碱,实现了各种嘧啶磺酸酯的合成以及其与N,O,S亲核试剂的偶联反应,从而合成各种C2位取代的嘧啶衍生物。该方法操作简单,反应条件温和,速度快,以环境友好的PEG-400替代了对环境有害的有机溶,实现了有机化学反应绿色化。3. 3,4-二氢嘧啶-2-酮(DHPMs)经TBHP氧化得到2-羟基嘧啶,然后在Mitsunobu反应条件下和胺,醇,酚以及羧酸反应得到C2位取代嘧啶衍生物。该方法以DHPMs为原料仅两步就得到了目标化合物,反应条件温和,产率较高或适中。

全文目录

中文摘要  6-7
Abstract  7-9
第一章 Biginelli 化合物的衍生化反应研究新进展  9-35
  1.1 引言  9-10
  1.2 氧化反应  10-15
  1.3 C2 取代反应  15-19
  1.4 C6 取代反应  19-20
  1.5 C5 取代反应  20-23
  1.6 N 取代反应  23-28
  1.7 环化反应  28-31
  参考文献  31-35
第二章嘧啶磺酸酯参与的交叉偶联反应合成C2 位取代的嘧啶衍生物  35-66
  第一节有机溶剂中嘧啶磺酸酯参与的交叉偶联反应合成 C2 位取代的嘧啶衍生物  35-42
    2.1.1 前言  35-36
    2.1.2 结果与讨论  36-40
    2.1.3 实验部分  40-42
  第二节 PEG-400 介质中嘧啶磺酸酯参与的交叉偶联反应合成C2 位取代的嘧啶衍生物  42-58
    2.2.1 前言  42-43
    2.2.2 结果与讨论  43-46
    2.2.3 实验部分  46-58
  参考文献  58-61
  附图  61-66
第三章 Mitsunobu 条件下C2 位取代的嘧啶衍生物的合成  66-93
  3.1 前言  66-71
    3.1.1 Mitsunobu 反应概述  66-67
    3.1.2 Mitsunobu 反应的机理  67-68
    3.1.3 Mitsunobu 反应完成的官能团转换  68-71
  3.2 结果与讨论  71-77
    3.2.1 反应条件的探索  71-73
    3.2.2 反应研究  73-76
    3.2.3 反应机理  76-77
    3.2.4 小结  77
  3.3 实验部分  77-85
  参考文献  85-88
  附图  88-93
硕士期间发表的专业论文  93-94
致谢  94

由3，4-二氢嘧啶-2-酮合成多取代嘧啶衍生物的反应研究

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