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手性多氯联苯和拟除虫菊酯类农药在超临界流体色谱中的对映体分离研究

作　者: 高伟亮
导　师: 林春绵
学　校: 浙江工业大学
专　业: 环境工程
关键词: 手性多氯联苯 拟除虫菊酯 对映体分离 超临界流体色谱 手性固定相
分类号: O657.7
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要


手性多氯联苯（Polychlorinated biphenyls,PCBs）是一类典型的手性持久性有机污染物,其不同对映体在环境中往往具有不同的毒性和代谢途径,这些环境行为的差异体现了PCBs的手性选择性,而对PCBs环境行为的研究一直是环境学科的热点,因此建立手性PCBs对映体分离分析方法具有重要的理论意义和实用价值。拟除虫菊酯（Synthetic pyrethroids,SPs）是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂,其不同的手性对映体之间生物活性和毒性差异很大,获得SP的单一光学纯异构体具有很重要的实用价值。本课题使用超临界流体色谱,对手性PCBs和SPs进行对映体分离研究,考察了改性剂种类及其体积分率、柱温、手性固定相对手性分离的影响。考察的全部18种手性PCBs中,16种PCBs实现了基线分离:PCBs 45,84,88,91,131,139,144,149,171,176和183在Sino-Chiral OJ柱上实现最优分离,它们的分离度分别为4.48,3.12,4.12,4.47,2.77,4.32,3.07,3.41,2.83,1.86和3.41;PCBs 132,174,175和196在Chiralcel OD柱上实现最优分离,它们的分离度分别为1.87,1.64,2.03和1.55;PCB 197在Chiralpak IB柱上实现最优分离,分离度为1.53。PCB 135在Chiralpak IB柱上实现部分分离,分离度为0.81。PCB 95不能在此实验条件下实现对映体分离。对映体分离过程选用低体积分率、极性较低的改性剂有利于获得较高的分离度,但是容量因子会比较大。在Sino-Chiral OJ柱上流动相5%乙醇改性条件下,对14种手性PCBs热力学研究表明,手性选择温度高于实验温度,对映体分离过程为焓控制过程。同时在Sino-Chiral OJ柱上的研究表明PCBs分子氯原子取代数量越少,其得到的分离度可能越大。实验考察的拟除虫菊酯在Sino-Chiral OJ柱上的分离结果均优于其在Chiralcel OD柱上的分离结果。高效氯氟氰菊酯实现了基线分离（R1-2=2.61,R2-3=2.11,R3-4=3.19）;氯菊酯只在甲醇作为改性剂时分离得到4个色谱峰（R1-2=2.57,R2-3=3.29,R3-4=0.91）;氰戊菊酯只在3%乙醇改性条件下分离得到四个色谱峰（R1-2=0.72,R2-3=2.82,R3-4=0.84）;氯氰菊酯在无改性剂时取得了最优分离,得到8个异构体中的7个出峰（R1-2=1.83,R2-3=1.56,R3-4=2.73,R4-5=1.17,R5-6=1.89,R6-7=4.26）;联苯菊酯和溴氰菊酯均只分离得到2个对映体。

全文目录


摘要  4-6
ABSTRACT  6-11
符号说明  11-12
第一章 绪论  12-14
  1.1 选题背景与意义  12-13
  1.2 研究内容  13-14
第二章 文献综述  14-29
  2.1 超临界流体色谱  14-17
    2.1.1 超临界流体概述  14-15
    2.1.2 超临界C0_2 的特性  15-16
    2.1.3 超临界C0_2 色谱  16-17
  2.2 手性化合物的对映体分离方法  17-21
    2.2.1 气相色谱法  18
    2.2.2 薄层色谱法  18-19
    2.2.3 毛细管电泳色谱法  19-20
    2.2.4 高效液相色谱法  20
    2.2.5 超临界流体色谱法  20-21
  2.3 手性多虑联苯概述及其对映体分离现状  21-27
    2.3.1 多氯联苯概述  21-22
    2.3.2 手性多氯联苯概述  22-23
    2.3.3 手性PCBs 在气相色谱中的拆分  23-25
    2.3.4 手性PCBs 在毛细管电泳色谱中的拆分  25-26
    2.3.5 手性PCBs 在高效液相色谱中的拆分  26-27
  2.4 拟除虫菊酯对映体分离现状  27-29
    2.4.1 拟除虫菊酯概述  27
    2.4.2 拟除虫菊酯对映体分离现状  27-29
第三章 实验部分  29-35
  3.1 实验装置及材料  29-30
    3.1.1 实验装置  29
    3.1.2 实验材料  29-30
  3.2 实验流程  30-31
  3.3 实验影响因素分析  31-33
    3.3.1 流动相  31-32
    3.3.2 手性固定相  32
    3.3.3 柱温  32
    3.3.4 压力和流速  32-33
  3.4 实验数据处理  33-34
    3.4.1 数据的读取与分析  33
    3.4.2 参数说明  33-34
  3.5 实验拟解决的关键问题与创新点  34-35
第四章 手性PCBs 的对映体分离研究  35-73
  4.1 手性PCBs 在手性固定相Sino-Chiral OJ 柱上的对映体分离  35-57
    4.1.1 手性PCBs 的对映体分离  35-49
    4.1.2 柱温对手性PCBs 对映体分离的影响  49-55
    4.1.3 氯原子取代数量对对映体分离的影响  55-57
  4.2 手性PCBs 在手性固定相Chiralpak IB-H 柱上的对映体分离  57-62
    4.2.1 改性剂体积分率对手性分离的影响  60-61
    4.2.2 改性剂种类对手性分离的影响  61-62
  4.3 手性PCBs 在手性固定相Chiralcel OD 柱上的对映体分离  62-63
  4.4 手性固定相对手性分离的影响  63-68
    4.4.1 PCBs 在无改性剂条件下的分离比较  63-66
    4.4.2 PCBs 在三种不同手性固定相上的总体分离效果  66-67
    4.4.3 PCBs 的最佳分离条件  67-68
  4.5 手性PCBs 拆分机理的探讨  68-71
    4.5.1 手性PCBs 在Sino-Chiral OJ 上的对映体分离  69-70
    4.5.2 手性PCBs 在Chiralpak IB 和Chiralcel OD 上的对映体分离  70-71
  4.6 小结  71-73
第五章 拟除虫菊酯类农药的对映体分离  73-85
  5.1 拟除虫菊酯类农药在Sino-Chiral OJ 柱上的对映体分离  73-79
  5.2 拟除虫菊酯类农药在Chiralcel OD 柱上的对映体分离  79-82
  5.3 拟除虫菊酯类农药对映体分离机理初探  82-83
    5.3.1 拟除虫菊酯在Sino-Chiral OJ 上的对映体分离  82-83
    5.3.2 拟除虫菊酯在Chiralcel OD 上的对映体分离  83
  5.4 小结  83-85
第六章 结论与展望  85-88
  6.1 结论  85-86
  6.2 展望  86-88
参考文献  88-97
致谢  97-98
攻读学位期间发表学术论文  98

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 分析化学 > 仪器分析法（物理及物理化学分析法） > 色谱分析
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