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硝酮糖苷的合成及有机铝试剂与芳香醛的反应研究

作　者: 张怀远
导　师: 傅颖
学　校: 西北师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 糖苷羟胺硝酮糖苷有机铝试剂芳香醛异色满酮 X-单晶衍射合成
分类号: O621.2
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要

本论文旨在研究硝酮糖苷的合成以及有机铝试剂与芳香醛的反应,就硝酮糖苷的合成来说,选用乳糖和葡萄糖为底物,通过四步反应,成功合成出了目标产物,并通过X-单晶衍射确定了其绝对构型,所合成出的化合物为单一构型?型的反式硝酮;有机铝试剂和芳香醛的反应能够成功地用来合成异色满类化合物,也通过X-单晶衍射确定了其绝对构型。本论文共分四章:第一章硝酮类化合物的研究进展本章主要介绍硝酮类化合物的合成方法、硝酮类化合物在有机合成中的应用以及硝酮类化合物在医药生物方面的应用。其合成方法很多,常用的有氧化法如N,N-二取代羟胺的氧化和缩合的方法如醛或酮和羟胺的缩合。当然,近几年也陆续出现诸如微波法、超声法等新的合成方法,甚至有些硝酮的合成也可在水介质中进行。硝酮类化合物作为1,3-偶极试剂可以发生1,3-偶极环加成反应用来构建异噁唑环类化合物,在天然产物的全合成中应用广泛。硝酮类化合物是非常好的自由剂捕获剂,基于它的这种特性,故而在医药方面可作为多种药剂。第二章硝酮糖苷的合成研究将糖引入到硝酮类化合物中不仅能够改变硝酮在水中的溶解性,而且能够降低细胞毒性,为此设计糖苷硝酮合成的一般步骤,选用葡萄糖和乳糖为底物,经乙酰化、溴代后与含羟基的芳香醛反应生成糖苷醛,接着与羟胺发生缩合反应得到目标产物,共制得16个目标化合物,所有化合物均经过IR,1~HNMR,(13)~CNMR,MS的鉴定,为了进一步确定其绝对构型,对化合物3i做了X-单晶衍射,结合糖环中C1氢的耦合常数以及单晶数据确定了所合成的化合物为?型的反式硝酮。第三章异色满类化合物研究进展本章主要讨论异色满类化合物的合成方法,分别从异色满、吡喃环取代的异色满、苯环取代的异色满以及吡喃环和苯环同时被取代的异色满的合成四方面综述。第四章有机铝试剂与芳香醛的反应研究将制备好的有机铝试剂和芳香醛按不同条件反应,能够生成异色满和酮类化合物,对生成异色满的反应条件进行了探索并优化,选择性地合成出11个异色满类化合物,同时合成出5个酮类化合物。产物经过IR,1~HNMR,(13)~CNMR,MS的表征,为了进一步确定异色满类化合物的绝对构型对化合物1D和1F做了单晶培养,单晶数据表明,不含杂原子的芳香醛生成的异色满类化合物是反式构型如对氯苯甲醛;含杂原子的芳香醛生成的是顺式构型如噻吩甲醛,可能的原因是杂原子能够和金属离子配位。

全文目录

中文摘要  7-9
Abstract  9-11
第一章硝酮类化合物研究进展  11-52
  1.1 前言  11
  1.2 硝酮化合物的合成进展  11-22
    1.2.1 通过氧化的方法制备  11-14
    1.2.2 通过N-单取代羟胺制备  14-15
    1.2.3 通过肟制备  15-17
    1.2.4 通过N-杂-O-杂环丙烷制备  17-18
    1.2.5 通过硝基化合物制备  18
    1.2.6 通过含有芳基的亚硝基化合物制备  18-21
    1.2.7 通过其它方法制备  21-22
  1.3 硝酮化合物在有机合成中的应用  22-37
    1.3.1 生成二聚体  22-23
    1.3.2 缩合反应  23-24
    1.3.3 加成反应  24-37
  1.4 硝酮化合物在生物医药方面的应用  37-42
    1.4.1 硝酮作为自旋捕获剂及其生物活性  37-39
    1.4.2 硝酮作为生物活性化合物的可能机理  39
    1.4.3 硝酮作为化疗试剂  39-42
  参考文献  42-52
第二章硝酮糖苷类化合物的合成研究  52-81
  2.1 引言  52
  2.2 实验部分  52-58
    2.2.1 溶剂与试剂  52-53
    2.2.2 仪器  53
    2.2.3 原料的制备  53-58
    2.2.4 实验原理  58
    2.2.5 实验步骤  58
  2.3 结果与讨论  58-65
    2.3.1 C-[4-羟基-3-甲氧基苯甲醛-2,3,4,6-四乙酰基-O-β-(D)-葡萄糖苷]-N-苄基硝酮的分子结构研究  58-63
    2.3.2 原料配比对反应的影响  63
    2.3.3 反应时间对反应的影响  63
    2.3.4 溶剂对反应的影响  63-64
    2.3.5 糖苷醛与羟胺生成硝酮糖苷的反应结果  64-65
  2.4 小结  65-72
  参考文献  72-73
  附图  73-81
第三章异色满类化合物的研究进展  81-100
  3.1 前言  81-82
  3.2 异色满类化合物的合成进展  82-95
    3.2.1 异色满的合成  82-83
    3.2.2 二氢吡喃环中取代的异色满类化合物的合成  83-88
    3.2.3 芳环取代的异色满类化合物的合成  88-90
    3.2.4 芳环和二氢吡喃环中同时被取代的异色满类化合物的合成  90-95
  参考文献  95-100
第四章有机铝试剂和芳香醛合成异色满类化合物的研究  100-130
  4.1 引言  100
  4.2 有机铝试剂与芳香醛生成异色满类化合物反应研究  100-104
    4.2.1 溶剂与试剂  100-101
    4.2.2 仪器  101
    4.2.3 原料的制备  101-103
    4.2.4 实验原理  103-104
    4.2.5 实验步骤  104
  4.3 结果与讨论  104-122
    4.3.1 原料的配比对反应的影响  104-105
    4.3.2 芳香醛的取代基对反应的影响  105-106
    4.3.3 时间对反应的影响  106
    4.3.4 催化剂对反应的影响  106-107
    4.3.5 有机铝试剂和各种芳香醛反应的结果  107-122
  4.4 小结  122-123
  参考文献  123-124
  附图  124-130
硕士期间发表及完成的论文  130-131
致谢  131

硝酮糖苷的合成及有机铝试剂与芳香醛的反应研究

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