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毛细管电泳富集新技术在农药残留及药物分析中的应用

作　者: 尹晓芳
导　师: 王志；王春
学　校: 河北农业大学
专　业: 食品科学
关键词: 毛细管电泳在线富集在线推扫富集胶束有机溶剂堆积胶束解离样品堆积农药残留生物碱
分类号: O657.31
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要

毛细管电泳(Capillary Electrophoresis, CE)以其分离效率高、分析时间短、样品需要量少、操作费用低等优点,日益成为一种高效的分离分析方法。但由于其进样体积小和检测光程短,对常用的紫外检测器而言,CE的一个主要缺陷是灵敏度较低,解决此问题的一个有效途径是采用离线或在线样品富集的方法。在线富集技术具有简单经济,无需对商品仪器进行改造的优点。样品在线富集方法如推扫、阴阳离子耗尽进样一推扫、场放大样品堆积、pH调制酸(碱)堆积、pH梯度一推扫、胶束解离样品堆积、胶束有机溶剂堆积等己经成功应用于各种样品的分析中。在系统查阅有关文献资料的基础上,进行了以下研究工作:1.建立了分散液液微萃取与胶束毛细管电动色谱在线推扫(DLLME-sweeping- MEKC)测水样中的三嗪类除草剂残留的快速、灵敏检测方法。并对影响萃取和推扫效果的参数,例如萃取剂和分散剂的种类及用量、萃取时间、加盐量、水溶液pH值、缓冲溶液pH、浓度进行了优化。在最优条件下,五类除草剂的富集倍率高达17540~28 800。此方法的线性获得范围0.15~20 ng/mL,线性相关系数范围为0.9994~0.9997,检出限为0.05~0.10 ng/mL。日内相对标准偏差为1.5%~5.1% (n=5)和2.9%~5.6%(n =15)。在河水、井水和地表水水样中五类除草剂相对回收率在0.5 ng/mL和20.0 ng/mL的混合水平上分别为94.9%~112.0%和80.7%~100.6%。该方法已成功地应用于分析实际水样中的三嗪类除草剂残留。2.建立了分散液液微萃取与胶束毛细管电动色谱在线推扫测定黄瓜中的烟碱类杀虫剂(噻虫啉、啶虫脒、氯噻啉和吡虫啉)残留的快速、灵敏的新方法。并对影响萃取和推扫效果的因素、萃取剂和分散剂的种类及用量、萃取时间、盐浓度、样品基质和缓冲溶液浓度等进行了优化。在最优条件下,此方法的富集倍率达到4320~9957倍(峰面积),检出限为0.7~1.2 ng/g,定量限(信噪比为10:1)3~5 ng/g,线性范围噻虫嗪,啶虫脒和吡虫啉为4.0~200 ng/g,氯噻啉为5.0~200 ng/g。日内和日间相对标准偏差范围分别是3.8%~4.4%(n=5)和6.5%~8.5%(n=15)。在黄瓜中加标浓度为10 ng/g和50 ng/g的相对回收率在83.0%~98.6%之间,相对标准偏差低于6.3%。该方法已成功地应用于分析黄瓜样品中的烟碱类杀虫剂。3.建立了胶束溶剂堆积毛细管区带电泳法(MSS-CZE)测定马钱子制剂中的士宁和马钱子碱的含量。选择pH 4.0 30 mmol/L磷酸盐(含20%乙腈)为缓冲液,样品基质:8 mmol/L磷酸盐,5 mmol /LSDS为样品基质;分离电压20 kV,进样0.5 psi 150s,DAD检测波203 nm。士的宁和马钱子碱的浓度在0.2~15.0μg/mL内线性良好,线性相关系数分别为0. 9984和0. 9976,在中药制剂样品中加标回收率均在94.1%~114.4%之间,检测限分别0.02和0.05μg/mL。相对标准偏差在2.21%~4.56%之间MSS-CZE可有效地分离、测定马钱子中药制剂中的士的宁和马钱子碱的含量,方法简便、快速、准确、可靠。可作为药材中有效成分质量控制的方法。4.建立了胶束解离样品富集胶束毛细管电动色谱方法(AFMC-MEKC)测定苦参及其制剂中的氧化苦参碱和苦参碱的方法。选择20 mmol/LpH 9.5硼砂和30 mmol/L SDS(含30%甲醇)为缓冲液,6 mmol/LSDS,30 mmol/L硼砂为样品基质,未涂层熔融石英毛细管柱(内径75μm,总长50 cm,有效长度40 cm)分离电压20 kV,进样0.5 psi,120 s,紫外检测波长205 nm,温度25℃的条件下进行测定。氧化苦参碱,苦参碱的浓度在1.0~100.0μg/mL范围内与峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数分别为0.9954和0.9996,检出限分别为0.3,0.02μg/mL。该方法已用于苦参及其苦参片制剂药品中氧化苦参碱和苦参碱含量的测定,其样品平均回收率在96.3%~107.2 %之间,取得了满意的结果。

全文目录

摘要  4-6
Abstract  6-13
1 引言  13-24
  1.1 毛细管电泳发展简介  13
  1.2 毛细管电泳的基本原理  13-14
  1.3 毛细管电泳分离模式  14
  1.4 毛细管电泳的特点及其在农药残留和药物分析中的应用  14-17
    1.4.1 毛细管电泳的特点  14-15
    1.4.2 毛细管电泳在农药残留分析中应用  15-16
    1.4.3 毛细管电泳在药物分析中的应用  16-17
  1.5 毛细管电泳的局限性及提高检测灵敏度的主要方法  17-21
    1.5.1 高灵敏度检测器和增加检测光程  17
    1.5.2 毛细管电泳在线富集技术  17-21
  1.6 样品前处理技术  21-22
    1.6.1 分散液液微萃取（DLLME）  22
  1.7 本论文立题意义及主要研究内容  22-24
2 分散液液微萃取-毛细管电泳在线推扫测环境水样中三嗪类除草剂  24-36
  2.1 实验部分  25-26
    2.1.1 仪器与试剂  25
    2.1.2 分散液液微萃取的操作方法  25
    2.1.3 电泳条件  25-26
    2.1.4 样品制备  26
  2.2 结果与讨论  26-34
    2.2.1 毛细管电泳在线推扫条件优化  26-28
    2.2.2 分散液液微萃取条件  28-33
    2.2.3 DLLME-sweeping-MEKC 的富集倍率  33
    2.2.4 线性范围、重现性与检出限  33-34
    2.2.5 样品测定  34
  2.3 结论  34-36
3 分散液液微萃取-胶束毛细管电动色谱在线推扫测黄瓜中新烟碱类杀虫剂残留  36-49
  3.1 实验部分  36-37
    3.1.1 仪器与试剂  36-37
    3.1.2 电泳程序  37
    3.1.3 样品制备  37
  3.2 结果与讨论  37-48
    3.2.1 推扫条件优化  37-40
    3.2.2 DLLME 条件优化  40-44
    3.2.3 DLLME- sweeping-MEKC 的富集倍率  44
    3.2.4 线性范围、重现性与检出限  44-46
    3.2.5 实际样品分析  46
    3.2.6 分散液相微萃取与其他样品前处理技术对比  46-48
  3.3 结论  48-49
4 胶束溶剂堆积—毛细管区带电泳法测定药物中的士的宁和马钱子碱  49-61
  4.1 实验部分  50-51
    4.1.1 仪器与试剂  50
    4.1.2 电泳条件  50
    4.1.3 样品制备  50-51
  4.2 结果与讨论  51-59
    4.2.1 缓冲溶液的选择  51
    4.2.2 缓冲溶液磷酸浓度的选择  51-52
    4.2.3 进样时间的影响  52
    4.2.4 样品基质中SDS 浓度的影响  52-53
    4.2.5 有机溶剂浓度的影响  53-54
    4.2.6 样品基质和缓冲溶液pH 值的影响  54-56
    4.2.7 分离电压的影响  56
    4.2.8 胶束溶剂堆积富集效果  56-57
    4.2.9 线性范围、重现性与检出限  57-58
    4.2.10 样品测定  58-59
  4.3 结论  59-61
5 胶束解离样品富集胶束毛细管电动色谱法测定苦参及其制剂中的氧化苦参碱和苦参碱  61-70
  5.1 实验部分  61-62
    5.1.1 仪器与试剂  61-62
    5.1.2 电泳条件  62
    5.1.3 样品制备  62
  5.2 结果与讨论  62-68
    5.2.1 缓冲溶液的选择  63
    5.2.2 缓冲溶液硼砂浓度和SDS 浓度的选择  63-64
    5.2.3 进样时间的影响  64
    5.2.4 缓冲溶液pH 值的影响  64
    5.2.5 样品基质中SDS 浓度和电解质硼砂浓度的影响  64-65
    5.2.6 有机溶剂浓度的影响  65-66
    5.2.7 分离电压的影响  66
    5.2.8 胶束溶剂堆积富集效果  66-67
    5.2.9 线性范围、重现性与检出限  67-68
    5.2.10 样品测定  68
  5.3 结论  68-70
6. 结论  70-71
参考文献  71-83
在读期间发表论文  83-84
作者简历  84-85
致谢  85-86

毛细管电泳富集新技术在农药残留及药物分析中的应用

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