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天然生物高分子金属络合催化剂在水合与加氢催化性能研究
作 者: 王思乾
导 师: 王自为;任建国
学 校: 山西大学
专 业: 有机化学
关键词: 金属络合催化剂 生物高分子 加氢催化 性能研究 催化性能 不饱和酸 高分子催化剂 天然 不对称 金属催化剂
分类号: O643.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2004年
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内容摘要
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本论文主要研究了天然生物高分子络合物催化剂的合成、表征,及其在水合和氢化反应中的催化性能。 我们选择了多种天然生物高分子(如羊毛,甲壳质,甲壳胺,明胶等)作为配体,与金属Pd,Co,Ni等金属离子络合,制备了一系列的高分子催化剂,并通过XPS,IR对催化剂进行了表征。首先,以羊毛-金属络合催化剂对反式-2-丁烯酸,α-甲基丙烯酸的不对称水合催化性能进行了研究。实验结果表明羊毛与Pd,Co金属络合的催化剂对不饱和酸的催化性能较优,通过优化反应条件,获得最佳的催化效果,其光学收率达90%e.e以上,同时对其催化水合反应的机理进行了探讨。其次,我们合成了羊毛—Pd—Ni催化剂,用于芳硝基化合物的催化加氢,均以或近乎100%的产率获得目标产物。另外,本论文还对不饱和聚酯的水合作了研究,取得了较好的效果。 研究表明,天然生物高分子金属络合物催化剂具有制备简单,很好的催化活性、立体选择性、稳定性。对于这类催化剂的研究具有很好的应用价值和广阔前景。 本论文具有系统性、科学性、新颖性。 1、系统性 本论文系统地研究了以羊毛为配体的生物高分子金属催化剂的合成、表征及不对称水合和氢化的催化性能。首先以对不对称聚酯的一般性水合入手,联想到对小分子不饱和酸的不对称水合,并系统地对实验现象给予理论上的解释。 2、科学性 本文以高分子催化剂的高分子效应为理论基础;通过大量的实验数据和实验现象:运用图表等手段对其催化性能给以合理解释;借助大量实验数据准确全面地讨论了影响催化性能的各种因素。 3、新颖性 首次将羊毛-金属催化剂用于不饱和酸和醇的不对称水合;并首次对其反应机理进行系统探讨:对碱性、中性芳香化合物的催化氢化中的催化剂中毒也有新的认识和见解。
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全文目录
中文摘要 4-5 英文摘要 5-8 第一章 绪论 8-21 1.1 三代催化剂的概述 8-9 1.2 高分子金属络合物催化剂的分类与合成 9-13 1.3 高分子金属络合物催化剂的高分子效应 13-16 1.4 高分子金属络合物催化剂的表征 16-17 1.5 高分子络合催化剂在催化合成中的应用 17-19 1.6 生物高分子金属络合催化剂研究中存在的问题及其解决途径 19-20 1.7 本论文课题研究的意义 20-21 第二章 催化剂的制备和表征 21-37 2.1 前言 21 2.2 主要药品及仪器 21-22 2.3 手性天然高分子催化剂配体的制备 22-24 2.4 金属溶液的配制 24-25 2.5 手性天然高分子催化剂的制备 25-27 2.6 手性天然高分子催化剂的表征 27-33 2.6.1 羊毛-Pd催化剂表征 27-29 2.6.2 羊毛-钴催化剂的表征 29-31 2.6.3 羊毛-Pd-Co,羊毛-Pd-Ni催化剂的表征 31-33 2.7 催化剂活性和选择性的表示 33-34 2.8 催化剂的失活和中毒 34-35 2.8.1 催化剂失活 34 2.8.2 催化剂中毒 34-35 2.9 小结 35-37 第三章 生物高分子金属催化剂对水合催化性能的研究 37-55 3.1 国内外水合研究动态 37 3.2 不对称水合反应实验方法 37 3.3 不饱和酸的不对称水合研究 37-48 3.3.1 前言 37-38 3.3.2 不同催化剂对反式-2-丁烯酸和α-甲基丙烯酸的不对称水合 38-39 3.3.3 羊毛-Pd对反式-2-丁烯酸的不对称水合催化性能的研究 39-43 3.3.4 羊毛-Pd-Co对α-甲基丙烯酸的不对称水合催化性能的研究 43-47 3.3.5 其它底物的不对称水合研究 47-48 3.4 聚酯的水合反应研究 48-52 3.4.1 前言 48-49 3.4.2 实验结果与讨论 49-52 3.5 高分子金属催化剂催化不对称水合反应机理的探讨 52-55 第四章 生物高分子金属催化剂氢化催化性能的研究 55-61 4.1 前言 55 4.2 羊毛-Pd-Ni催化剂的表征 55 4.3 对芳硝基化合物氢化催化性能的研究 55-60 4.4 小结 60-61 第五章 全文总结及展望 61-62 参考文献 62-67 附录 攻读硕士学位期间发表的论文 67-68 致谢 68
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化
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