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α-CF_3芳香仲醇高效液相分离及氰醇动力学拆分

作　者: 耿晓红
导　师: 陈沛然
学　校: 东华大学
专　业: 有机化学
关键词: 手性催化剂高效液相氰醇脂肪酶动力学拆分
分类号: O621.2
类　型: 硕士论文
年　份: 2008年
下　载: 27次
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内容摘要

动力学拆分是获得光学纯化合物的一种有效手段,且用此方法催化仲醇非水介质转酯化反应已经取得了显著发展。α位取代的CF₃芳香醇,由于CF₃基团奇特的物理与生物特性,是药物分子设计中的重要砌块,在药物合成中具有重要的作用。在研究α位取代的CF₃芳香醇时,本论文首先合成用于拆分α-CF₃芳香醇的手性催化剂,在确定反应影响因素后,利用正相高效液相色谱法在一种纤维素衍生物手性固定相（OJ-H或OD-H）上成功分离了一系列（15个）α位取代的CF₃芳香醇及其酯化后的对映异构体。通过考察流动相组成、流速、进样浓度和温度等因素对对映体分离的影响,优化色谱分离条件。光学纯氰醇是一类重要的手性中间体。分子中的两个官能团易被转化为各种具有手性的生物活性化合物及中间体,因此在对映纯手性有机化合物的合成中具有很大的合成应用价值。论文研究了非水介质中脂肪酶催化氰醇转酯化反应考察了酶、温度、溶剂、酰基供体等因素对反应的影响,确立了用脂肪酶拆分氰醇的高效的催化体系:乙酸乙烯酯为酰基供体,乙醚作溶剂,利用分子筛去除反应物及溶剂中微量水分,<20℃,在上述条件下反应24h,底物转化率为42%,e.e.值大于98%,能将苯乙氰醇有效拆分。在此基础上合成氰醇类底物,运用摸索的条件对其进行动力学拆分,并探讨了芳环上的取代基R对反应结果的影响。

全文目录

摘要  5-7
ABSTRACT  7-11
化合物缩写一览表  11-12
第一章概述  12-19
  1.1 手性的意义  12-13
  1.2 手性药物的研究状况  13-14
  1.3 获得手性化合物的方法  14-17
  1.4 研究内容  17-19
第二章 α-CF_3芳香仲醇类化合物对映体的高效液相色谱手性固定相法分离  19-38
  2.1 引言  19-20
  2.2 高效液相色谱手性固定相的类型  20-21
  2.3 α-CF_3芳香仲醇类化合物对映体拆分的研究及e.e.值的测定  21-36
  2.4 本章小结  36-38
第三章脂肪酶催化不对称转酯化反应拆分氰醇类化合物  38-52
  3.1 手性氰醇的应用  38-39
  3.2 手性氰醇的合成方法  39-40
  3.3 动力学拆分  40-42
  3.4 应用动力学拆分手性氰醇外消旋混合物的研究  42-48
  3.5 小结  48
  3.6 底物扩展的尝试  48-50
  3.7 结果与讨论  50-51
  3.8 本章小结  51-52
全文总结  52-53
实验部分  53-88
参考文献  88-91
论文发表情况  91-92
致谢  92

α-CF_3芳香仲醇高效液相分离及氰醇动力学拆分

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