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含brdmpzm或phpzm铜（Ⅰ）配合物的合成、结构及其性质研究

作　者: 李海燕
导　师: 戴礼兴
学　校: 苏州大学
专　业: 材料工程
关键词: 铜配合物二(4-溴-3,5-二甲基吡唑)甲烷双(4-苯基吡唑)甲烷合成晶体结构
分类号: O621.13
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要

含吡唑烷烃铜配合物因其丰富多彩的结构及其在催化、磁性、光学等方面有潜在应用前景而倍受关注。我们选择双(4-溴-3,5-二甲基吡唑)甲烷(brdmpzm)和双(4-苯基吡唑)甲烷(phpzm)作为配体,分别与一价铜卤或拟卤化物CuX (X = Cl, Br, I, CN, SCN)反应,分离得到了七个配位聚合物[Cu(μ-X)(brdmpzm)]n (X = Cl (1), Br (2), I (3), CN (4)), [Cu(μ-Br)(μ-phpzm)]n (5), [{Cu(μ-SCN)}2(μ-phpzm)]n (6)和[Cu(μ-CN)(phpzm)]n (7)。在NaOH存在的条件下,CuI与4-苄基-3,5-二甲基-2-巯基嘧啶(bzdmpymtH)反应得到化合物[Cu(bzdmpymt)]6 (8)。3,5-二甲基吡唑(dmpzH)与CuAc2·H2O在甲醇中加热反应得到单核化合物[CuAc2(dmpzH)2] (9)。化合物1~9经过元素分析、红外光谱等表征,用X-射线衍射法测定了它们的晶体结构,并研究了化合物1-7及其配体的荧光性质。在化合物1~3中,[(brdmpzm)Cu]单元通过μ-X桥联,形成半梯型链状结构,每个Cu原子与配体brdmpzm中的两个N原子和两个桥联卤原子配位,形成扭曲的四面体配位构型;化合物4和7是一维zigzag链状结构,由“[(brdmpzm)Cu]”或“[(phpzm)Cu]”单元通过CN-离子桥连而成,每个四面体配位的Cu原子与配体中的两个N原子、一个CN中的C原子和另一个CN离子中的N配位。化合物5和6是两维网络结构,由一维链[CuCl]n或梯形[CuSCN]n双链通过phpzm配体桥连形成的。在化合物5中,每个Cu原子与两个配体phpzm中的两个N原子和两个溴原子配位,形成扭曲的四面体配位构型;化合物6中,四面体配位Cu原子与配体phpzm中的一个N原子、一个SCN中的N原子和另两个SCN离子中的两个S原子配位。由化合物1-7的不同结构可以看出,吡唑环上的取代基影响配体的配位方式,在化合物1~4和7中,brdmpzm或phpzm配体以螯合方式与铜原子配位,而在化合物5和6中,配体phpzm以桥联方式与铜原子配位。在化合物8中,六个Cu原子通过六个bzdmpymt配体中的S原子、N原子桥连,形成一个水轮状的结构,每个三配位的Cu原子与二个S原子和一对N原子配位。化合物9是单核化合物,每个铜原子与两个O原子和两个N原子配位,形成一个扭曲的四面体配位结构,Cu-N,Cu-O键长分别为1.984 (?), 2.005 (?)。

全文目录

摘要  4-6
Abstract  6-9
第一章含双吡唑烷烃铜(Ⅰ)配合物合成进展  9-26
  1 单核化合物  9-13
  2 双核化合物  13-16
  3 聚合物  16-23
  参考文献  23-26
第二章含brdmpzm 铜(Ⅰ)配合物的合成与表征  26-36
  1 实验部分  26-29
  2 结果与讨论  29-34
  参考文献  34-36
第三章含phpzm 铜(Ⅰ)配合物的合成与表征  36-47
  1 实验部分  36-39
  2 结果与讨论  39-46
  参考文献  46-47
第四章化合物[Cu(bzdmpymt)]_6的合成与结构  47-52
  1 实验部分  47-48
  2 结果与讨论  48-51
  参考文献  51-52
第五章化合物[CuAc_2(dmpzH)_2]的合成与晶体结构  52-57
  1 实验部分  52-53
  2 结果与讨论  53-56
  参考文献  56-57
全文总结  57-59
附录  59-67
攻读学位期间公开发表的论文  67-68
致谢  68-69

含brdmpzm或phpzm铜（Ⅰ）配合物的合成、结构及其性质研究

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