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基于Keggin型多酸的无机—有机杂化化合物的研究

作　者: 刘馨心
导　师: 王新龙
学　校: 东北师范大学
专　业: 物理化学
关键词: 多金属氧酸盐无机—有机杂化化合物 Keggin型手性多酸
分类号: O641.4
类　型: 硕士论文
年　份: 2013年
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内容摘要

多酸基无机—有机杂化化合物在生物制药、纳米、光致色变、催化和材料等领域有着巨大的潜在应用价值，其中基于Keggin型多酸的无机—有机杂化化合物更是吸引了大批科研工作者的注意。本文以Keggin型多阴离子为基本构筑单元，利用金属离子和有机配体连接构筑了以下八个化合物，并对他们的结构进行了表征。另外，我们对化合物1的电化学、电化学催化等性质也进行了初步的研究。1以三缺位的Keggin型多酸[PW₉O₄₀]^10-为原料在水热条件下合成了一个2D层状结构化合物：H₂{[Ni₆（μ3-OH）₃（H₂O）₄（en）（CH₃COO）（IN）(B-PW₉O₃₄)]}·2H₂O （1）。利用红外、热重和固态紫外对其进行了结构表征，并研究了它的电化学和电化学催化性质。该化合物中存在一个纳米尺寸的次级结构单元{Ni₆PW₉}2，它是由两个{Ni₆PW₉}单元通过Ni—O—W键共聚形成的。相邻的亚单元通过异烟酸连接，最终得到了一个2D层状结构。另外，化合物1的直接禁带宽度为1.98eV，表明它具有潜在的半导体特性。2常规条件下合成了一系列三维超分子手性多酸基化合物H{[M（H₂O）₈]{[Cu（pdc）（H₂O）]₃[SiW₁₂O₄₀]}}·4H₂O （M=La （2）, Pr （3）, Nd （4）, Sm （5）,Eu （6）, Gd （7）, Tb （8）），并利用红外、热重、固态紫外等对其进行了表征。单晶结构分析表明这些化合物是同构的。在这些化合物中，每个饱和的Keggin型多阴离子[SiW₁₂O₄₀]^4-都与三个2,6-吡啶二羧酸铜相连，而其连接的顺序导致了手性的产生。另外，在该化合物中还存在游离的稀土离子，它和九个水分子配位。这些配位水和2,6-吡啶二吡啶羧酸上的氧原子构成了氢键作用，最终形成了三维超分子结构。

全文目录

摘要  4-5
Abstract  5-6
目录  6-7
第一章前言  7-25
  1.1 多金属氧酸盐概述  7-9
  1.2 Keggin 型多金属氧酸盐衍生物的研究进展  9-19
    1.2.1 基于 Keggin 型多酸的多维多孔结构的研究进展  9-16
    1.2.2 基于 Keggin 型多酸的修饰结构的研究进展  16-19
  1.3 手性多酸研究进展  19-23
  1.4 选题目的和依据  23-24
  1.5 实验试剂和分析仪器  24-25
第二章基于{Ni_6PW_9}_2次级结构单元的二维无机—有机杂化化合物的合成、结构和性质研究  25-35
  2.1 引言  25-26
  2.2 基于{Ni6PW9}2次级结构单元的二维无机-有机杂化化合物的合成、结构和性质研究  26-34
  2.3 小结  34-35
第三章基于 Keggin 型多阴离子的三维超分子手性化合物的合成、结构和性质研究  35-42
  3.1 引言  35-36
  3.2 基于 Keggin 型多阴离子的 3D 手性超分子化合物的合成、结构和性质研究  36-41
  3.3 小结  41-42
结论  42-43
参考文献  43-48
致谢  48-49
在学期间公开发表论文情况  49

基于Keggin型多酸的无机—有机杂化化合物的研究

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