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三氟甲基芳基锍盐的合成及其反应研究

作　者: 王小平
导　师: 郑兴; 肖吉昌
学　校: 南华大学
专　业: 药物化学
关键词: 三氟甲基芳基锍盐合成三氟甲基化单电子转移
分类号: R914
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
下　载: 43次
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内容摘要

目的：合成三氟甲基芳基锍盐。实现对末端炔烃和芳基烯烃的三氟甲基化，并探索其反应机理。方法：利用亚磺化脱卤反应，将三氟溴甲烷(CF3Br)转化成相应的三氟甲基亚磺酸钠，然后在三氟甲磺酸酐的作用下，合成三氟甲基芳基锍盐。在金属参与下，研究三氟甲基芳基锍盐与末端炔烃和芳基烯的反应。结果：在CuI参与下，三氟甲基芳基锍盐实现了对末端炔烃的三氟甲基化，其可能涉及到Cu(III)历程；三氟甲基芳基锍盐还能被金属还原。其中被CuI还原产生的三氟甲基自由基(·CF3)，可以被芳基烯烃捕捉得到三氟苯丙基自由基中间体，该中间体在无水无氧条件下进一步脱氢得到芳基烯三氟甲基化产物。在有水存在下，意外发现三氟苯丙基自由基中间体可以与醛类溶剂反应得到三氟苯丙基酯。结论：三氟甲基芳基锍盐具有较强的氧化性，能与Cu(I)发生氧化加成反应，或得到电子被还原，生成一些含三氟甲基的物种。此外，我们发展了有效对末端炔烃和芳基烯烃进行三氟甲基化的方法。

全文目录

中文摘要  4-5
英文摘要  5-7
前言  7-15
第一章三氟甲基芳基锍盐的合成  15-19
第二章 CuI 参与的三氟甲基芳基锍盐与末端炔烃的反应  19-27
  2.1 金属铜引发的三氟甲基芳基锍盐的反应  19-22
  2.2 CuI 参与的三氟甲基芳基锍盐对末端炔烃的三氟甲基化  22-25
  2.3 机理研究  25-27
第三章三氟甲基芳基锍盐在 CuI 的参与下与芳基烯烃的反应  27-35
  3.1 还原性金属引发的三氟甲基芳基锍盐的反应  28-29
  3.2 CuI 参与三氟甲基芳基锍盐对芳基烯烃的三氟甲基化  29-33
  3.3 机理研究  33-35
第四章全文总结  35-37
第五章实验部分  37-48
  第一节三氟甲基芳基锍盐的合成  38-39
  第二节 CuI 参与的三氟甲基芳基锍盐与末端炔烃的反应  39-45
  第三节三氟甲基芳基锍盐在 CuI 参与下与芳基烯烃的反应  45-48
参考文献  48-57
新化合物数据一览表  57-58
已知化合物一览表  58-60
综述  60-73
  参考文献  69-73
成果附录——攻读硕士学位期间发表的论文  73-74
致谢  74

三氟甲基芳基锍盐的合成及其反应研究

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