学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

双核C_1桥连二茂钛的合成及其催化性能研究

作　者: 艾文
导　师: 肖孝辉
学　校: 浙江师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 茂金属 双核 桥连二茂钛 甲基丙烯酸甲酯 乙烯 聚合
分类号: O643.36
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
下　载: 5次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


双核C1桥连二茂钛化合物中两个茂环通过碳桥基连接,使两个茂环形成扭曲的夹心结构,而不能以金属--茂环键为轴自由旋转,从而增加了分子的刚性和两个茂环二面角的角度,增大了反应空间,加大了金属中心的反应活性,因此,通过改变桥连基团的结构,可以调节茂金属催化剂的催化活性和立体选择性。此外,双核C1桥连二茂钛化合物分子中存在两个金属中心,金属中心间微化学环境的差异,有利于多活性中心的形成。本文的主要目标是合成一些不同桥链连接的双核C1桥连二茂钛,考察桥链结构对催化性能的影响规律。(1)本文合成了九个双核C1桥连二茂钛[R1R2C(C5H4)(C5H3)TiCl2]2X[X=(CH2CH-2)20,(CH2C6H4)2,(CH2)2C6H4；R1=R2=CH3,(CH2)4,(CH2)5].(2)分别以3-氧-戊基桥连双核(C1-桥连二茂钛){[(CH2)5C](C5H3)(C5H4)TiCl2｝(C-H2CH2)20和4,4’-二(亚甲基)联苯桥连双核(C1-桥连二茂钛){[C(CH2)5](C5H3)-(C5H4)TiCl2｝(CH2C6H4)2为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化甲基丙烯酸甲酯聚合,单体转化率分别可达96.11%和90.08%,聚甲基丙烯酸甲酯.(PMMA)的粘均分子量为7.31 X 105和5.55 X 105,分子量分布为4.66和5.24,红外间同含量为78.6%和81.3%。在相同条件下,该类催化剂的催化活性、所得聚甲基丙烯酸甲酯的分子量、分子量分布、红外间同含量等方面均优于相应的单核桥连茂金属催化剂。(3)分别以3-氧-戊基桥连双核(C1-桥连二茂钛)[R1R2C(C5H4)(C5H3)TiCl2]2(CH2-CH2)2O[R1=R2=CH3,(CH2)4,(CH2)5]、4,4’-二(亚甲基)联苯桥连双核(C1-桥连二茂钛)[R1R2C(C5H4)(C5H3)TiCl2]2(CH2C6H4)2[R1=R2=CH3,(CH2)4].双苄基桥连双核(C1-桥连二茂钛)[R1R2C(C5H4)(C5H3)TiCl2]2(CH2)2C6H4[R1=R2=CH3, (CH2)4,(CH2)5]八个双核C1桥连二茂钛为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯均相聚合反应。结果表明：这类化合物具有较高的催化活性,所得聚乙烯的分子量分布在2.25-3.99。对应的催化剂催化活性从强到弱顺序依次为双苄基桥连双核(C1-桥连二茂钛)、3-氧-戊基桥连双核(C1-桥连二茂钛)、4,4’-二(亚甲基)联苯桥连双核(C1-桥连二茂钛)。在同类双核C1桥连二茂钛中,含异丙基桥的茂金属化合物的催化活性大于含环己基桥的茂金属化合物大于含环戊基桥的茂金属化合物。(4)柔性链桥连的双核C1桥连二茂钛催化剂催化乙烯聚合得到的聚乙烯分子量分布略宽于刚性链桥连的双核C1桥连二茂钛。

全文目录


摘要  3-5
ABSTRACT  5-7
目录  7-10
第一章 绪论  10-19
  1.1 茂金属催化剂  10-11
    1.1.1 茂金属的定义  10
    1.1.2 茂金属的特点  10-11
  1.2 桥连茂金属研究进展  11-14
    1.2.1 单核桥连茂金属  11-12
      1.2.1.1 双茂桥连茂金属  11-12
      1.2.1.2 单茂桥连茂金属  12
    1.2.2 双核桥连茂金属  12-14
    1.2.3 多核桥连茂金属  14
  1.3 甲基丙烯酸甲酯聚合研究  14-15
  1.4 乙烯聚合研究  15-18
    1.4.1 活性中心的形成  16
    1.4.2 烯烃聚合机理  16-17
    1.4.3 链终止或链转移  17
    1.4.4 影响茂金属催化乙烯聚合的因素  17-18
  1.5 课题的提出和研究意义  18-19
第二章 双核C_1桥连二茂钛的合成  19-27
  2.1 实验试剂  19
    2.1.1 溶剂纯化  19
    2.1.2 主要原料  19
    2.1.3 分析表征  19
  2.2 双核C_1桥连二茂钛的合成  19-26
    2.2.1 双富烯3[R_1R_2C=(C_5H_3)]_2X的合成  20
    2.2.2 配体4[R_1R_2C(C_5H_5)(C_5H_4)]_2X的合成  20-21
    2.2.3 配合物5[R_1R_2C(C_5H_4)(C_5H_3)TiCl_2]_2X的合成  21
    2.2.4 合成反应的结果和讨论  21-26
      2.2.4.1 双富烯的合成  21-22
      2.2.4.2 配体的合成  22-24
      2.2.4.3 配合物的合成  24-26
  2.3 小结  26-27
第三章 双核C_1桥连二茂钛催化甲基丙烯酸甲酯聚合研究  27-35
  3.1 甲基丙烯酸甲酯聚合  27-28
    3.1.1 甲基丙烯酸甲酯的精制  27
    3.1.2 聚合操作  27
    3.1.3 聚合表征  27-28
      3.1.3.1 粘均分子量的测定  27
      3.1.3.2 分子量分布的测定  27-28
      3.1.3.3 PMMA红外间同含量的测定  28
  3.2 双核C_1桥连二茂钛催化MMA聚合  28-34
    3.2.1 催化剂结构对催化性能的影响  28-30
    3.2.2 聚合条件对催化性能的影响  30-34
      3.2.2.1 单体与催化剂摩尔比的影响  30-31
      3.2.2.2 甲基铝氧烷与催化剂摩尔比的影响  31-32
      3.2.2.3 聚合温度的影响  32-33
      3.2.2.4 聚合时间的影响  33-34
  3.3 小结  34-35
第四章 双核C_1桥连二茂钛催化乙烯聚合研究  35-44
  4.1 乙烯聚合  35
    4.1.1 聚合操作  35
    4.1.2 聚合表征  35
      4.1.2.1 粘均分子量的测定  35
      4.1.2.2 分子量分布的测定  35
  4.2 双核C_1桥连二茂钛催化乙烯聚合  35-43
    4.2.1 催化剂结构对催化性能的影响  36-37
    4.2.2 聚合条件对催化性能的影响  37-43
      4.2.2.1 催化剂浓度的影响  37-38
      4.2.2.2 聚合温度的影响  38-40
      4.2.2.3 铝比的影响  40-41
      4.2.2.4 聚合时间的影响  41-43
  4.3 小结  43-44
第五章 总结  44-45
参考文献  45-55
附录 化合物结构与数据  55-63
攻读学位期间发表与待发表的学术论文  63-64
致谢  64-65

相似论文

  1. 二甲醚羰基化制醋酸乙烯中间体二醋酸亚乙酯研究,TQ225.12
  2. 几种天然产物分子印迹聚合物的制备、评价和应用,R284.1
  3. Breath Figure法构建若干漆酚金属聚合物规则图案的研究,O634
  4. 聚乙烯亚胺修饰糖脂共聚物介导基因治疗研究,R450
  5. 柔性、刚性混配配合物的合成与性质表征,O621.1
  6. 超高分子量聚乙烯纤维抗蠕变性能研究,TQ342.61
  7. 聚合物片材加热过程的温度分布与控制技术研究,TQ320.6
  8. 太湖水华蓝藻脱水及好氧堆肥技术研究,S141.4
  9. 恩诺沙星缓释制剂的制备及其药物动力学研究,R96
  10. 磷铵类两性离子修饰的新型抗凝血材料的合成与性质研究,R318.08
  11. 三种方法对儿童肺炎支原体感染诊断的动态评价,R725.6
  12. 力生长因子C端E肽的理化性质和功能研究,Q51
  13. 全降解聚乙烯地膜的制备与性能研究,TQ320.721
  14. 激活蛋白AP-2αsiRNA电转染牛双核滋养层巨细胞对其特异表达基因转录水平的影响,S823
  15. 过敏性紫癜免疫发病机制的探讨,R554.6
  16. SNCG的表达和定位及其在肝癌高低淋巴道转移细胞株中的差异,R735.7
  17. 牛血清蛋白和鱼精蛋白从NOCC/海藻酸盐水凝胶中的释放：两种不同等电点的生物分子的对照试验,R943
  18. 分子印迹聚合物微球的制备及特性评价,O631.3
  19. 聚苯胺/短纤维增强天然橡胶性能研究,TQ330.1
  20. 分子印迹聚合物的制备及其在固相萃取中的应用,O631.3
  21. 无规和间规聚苯乙烯的液液转变,TQ325.2

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化剂
© 2012 www.xueweilunwen.com