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含八乙基杯[4]吡咯配体双核稀土金属胺化物的合成、表征与催化活性的研究

作　者: 王恒煜
导　师: 王绍武
学　校: 安徽师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 三价双核稀土配合物合成杯[4]吡咯基配体催化氢磷化
分类号: O627.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要

将新蒸的吡咯和等当量新蒸的3-戊酮,以无水乙醇作溶剂,对甲苯磺酸作催化剂,在60°C-70°C温度下反应,以42.7%的产率得到化合物（C₄H₂NH）₄（CEt₂）₄ （1）。在无水、无氧及纯的氩气保护下,使用Schlenk技术,用1当量的化合物1与2当量的[（Me₃Si）₂N]₃Ln^III（μ-Cl）- Li（THF）3（Ln = Sm, Nd, Gd）在甲苯中100°C下加热回流反应48 h后,经正己烷重结晶分别以52%的产率得到九配位的三价双核稀土配合物[η⁵:η¹:η⁵:η¹-Et₈（C₄H₂N）₄]{Sm[N（SiMe₃）₂]}₂ （2）,以57%的产率得到三价双核稀土配合物[η⁵:η¹:η⁵:η¹-Et₈（C₄H₂N）₄]{Nd[N（SiMe₃）₂]}₂ （3） ,以53%的产率得到三价双核稀土配合物[η⁵:η¹:η⁵:η¹-Et₈（C₄H₂N）₄]{Gd[N（SiMe₃）₂]}₂ （4）,以上化合物均经过元素分析和红外波谱表征。化合物2, 3, 4经X-ray衍射进一步确定其晶体结构。同时我们研究了上述三价稀土配合物作为催化剂催化苯乙酮和亚磷酸二乙酯的加成反应的催化活性,实验研究结果表明,含八乙基杯[4]吡咯基配体双核稀土配合物在催化苯乙酮和亚磷酸二乙酯的加成反应中表现出很高的催化活性。另外,改变反应温度,时间,溶剂,催化剂的用量都会影响该反应的产率,我们对上述条件进行了优化并提出了可能的反应机理。

全文目录

摘要  6-7
Abstract  7-8
化合物一览表  8-9
第一部分前言  9-34
  一、含吡咯基配体稀土胺基配合物的研究  11-22
  二、稀土金属配合物的催化性能研究  22-32
  三、课题设计思路  32-34
第二部分实验部分  34-42
  一、配体(C_4H_2NH)_4(CEt_2)_4 (1)的合成  34
  二、[η~5: η~1: η~5: η~1-Et_8(C_4H_2N)_4]{Sm[N(SiMe_3)_2]}_2 (2)的合成  34-35
  三、[η~5: η~1: η~5: η~1-Et_8(C_4H_2N)_4]{Nd[N(SiMe_3)_2]}_2 (3)的合成  35-36
  四、η~5: η~1: η~5: η~1-Et_8(C_4H_2N)_4{Gd[N(SiMe_3)_2]}_2 (4)的合成  36
  五、化合物 2、3、4 单晶 X-射线衍射数据收集和结构的确定  36-37
  六、含八乙基杯[4]吡咯配体稀土金属胺化物催化苯乙酮与亚磷酸二乙酯的加成反应  37-42
第三部分结果与讨论  42-55
  一. 含八乙基杯[4]吡咯基配体稀土金属配合物的合成及表征  42-49
  二. 含八乙基杯[4]吡咯配体稀土金属胺化物催化苯乙酮与亚磷酸二乙酯的加成反应  49-55
第四部分全文总结  55-56
参考文献  56-65
致谢  65-66
附录  66-84

含八乙基杯[4]吡咯配体双核稀土金属胺化物的合成、表征与催化活性的研究

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