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基于Keggin和Anderson型多酸新型配合物的合成及晶体结构的研究
作 者: 程洪伟
导 师: 由万胜
学 校: 辽宁师范大学
专 业: 无机化学
关键词: 多金属氧酸盐 Keggin Anderson 无机—有机杂化框架 晶体结构
分类号: O621.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
下 载: 42次
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内容摘要
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本论文利用Keggin型或Anderson型杂多酸、过渡金属离子和有机配体为建筑块,设计、合成了8种迄今未见报道的新型的基于多金属氧酸盐的无机—有机杂化化合物,通过元素分析、XPRD、IR、TG和单晶X-射线分析等技术确定了化合物的结构。主要研究结果如下:1.分别用Keggin型阴离子[PMo-（11）VO40]4-、[SiW12O40]4-、[GeW12O40]4-和[PW11VO40]4-做为模板,合成了4种含有金属-氧化物无机—有机杂化阳离子框架的化合物。[Mo2V2O9（bpy）6][PMo11VO40] （1） [Mo2V2O9（bpy）6][SiW12O40] （2） [Mo2V2O9（bpy）6][GeW12O40] （3） [Mo2V2O9（bpy）6][PW11VO40] （4）化合物1-4互为同质异构体,它们均是以Keggin阴离子为模板形成的化合物。主体框架由钼和钒异金属-氧化物构成,排列方式为V-O-Mo-O-Mo-O-V,呈现出有限的1D的“Z”字形链状结构。2.以β-Anderson型阴离子{Cr（OH）6Mo6O18}3-为建筑块,利用常温合成方法,合成了1种Ag（I）配合物;在水热条件下,引入4,4’-bpy配体,合成了3种过渡金属（Mn（II）, Ni（II）, Co（II））配位化合物。[{Ag（C6H5NO2）2}2][Ag{Cr（OH）6Mo6O18}（H2O）2]（C6H5NO2）2 （5） （NH4）4[Mn{Cr（OH）6Mo6O18}2]（4,4’-bpy）2 （6） NH4[Ni{Cr（OH）6Mo6O18}（H2O）2]（4,4’-bpy）·4H2O（7） NH4[Co{Cr（OH）6Mo6O18}（H2O）2]（4,4’-bpy）·4H2O （8）这4种化合物的主体框架均是由β-Anderson型阴离子{Cr（OH）6Mo6O18}3-和过渡金属离子构筑的。化合物5中含有两种晶体学独立的Ag原子（Ag1, Ag2）,Ag1与{Cr（OH）6Mo6O18}3-桥连形成1D链状结构;Ag2与异烟酸桥连最终构成一个{Ag2}2+簇。在化合物6中,Mn展示了六配位环境,六个配原子氧来自周围的4个{Cr（OH）6Mo6O18}3-阴离子,呈现出1D带状结构。化合物7和8互为同质异构体,Ni2+/Co2+直接与{Cr（OH）6Mo6O18}3-桥连构成2D层状结构。
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机合成化学
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