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DNA探针型配体的合成、表征及其理论研究
作 者: 陈育宏
导 师: 杨绪杰;卑凤利
学 校: 南京理工大学
专 业: 应用化学
关键词: 1,10-啡咯啉衍生物 晶体结构 量子化学方法 非线性光学性质 DNA探针
分类号: O641.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2003年
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内容摘要
合成了新型DNA探针型啡咯啉衍生物配体:(1,10-啡咯啉5′,6′)并-(吩嗪2″,3″)并-(2,3,5,6-吡嗪)。采用红外、紫外、核磁共振和X-射线粉末衍射对化合物进行了表征。应用实验和理论相结合的方法研究了1,10-啡咯啉及其衍生物的热分解机理。得到了5-硝基-1,10-啡咯啉、2,3-二氨吩嗪三水盐酸盐和8-羟基喹啉铜配合物的晶体结构。以INDO/SCI方法为基础,采用MOPAC程序计算了化合物(1,10-啡咯啉5′,6′)并-(吩嗪2″,3″)并-(2,3,5,6-吡嗪)的偶极矩和二阶非线性光学系数。发现该类化合物作为“共扼桥”可得到具有较高二阶非线性极化率的分子结构。研究了化合物Ru(C)(L)[C=(1,10-啡咯啉5′,6′)并-(吩嗪2″,3″)并-(2,3,5,6-吡嗪),L=2,2′-联吡啶]与DNA相互作用方式和作用机理,发现配合物从大沟插入比从小沟方向插入更加容易进行。
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全文目录
第一章 绪论 6-15 1.1 金属配合物与DNA相互作用研究状况 6-10 1.1.1 目的和意义 6-7 1.1.2 常见金属配合物合成方法 7-10 1.2 1,10-啡咯啉、衍生物及其配合物的性质及用途 10-12 1.3 过渡金属席夫碱配合物开发和应用状况 12 1.4 8-羟基喹啉配合物的性质及用途 12 1.5 本文的主要工作 12-13 1.6 本文的研究方法 13-14 1.7 本文的创新点 14-15 第二章 1,10-啡咯啉二酮及相关中间产物的合成、表征、晶体结构 15-26 2.1 1,10-啡咯啉二酮及相关中间产物的制备 15 2.2 1,10-啡咯啉二酮及相关中间产物的谱学表征 15-21 2.2.1 1,10-啡咯啉及其衍生物的红外光谱 15-16 2.2.2 1,10-啡咯啉及其衍生物的核磁表征 16-18 2.2.3 1,10-啡咯啉及其衍生物的热性质研究 18-21 2.3 5-硝基-1,10-啡咯啉的晶体结构 21-25 2.3.1 5-硝基-1,10-啡咯啉的单晶的制备和晶体结构的测定 21-22 2.3.2 5-硝基-1,10-啡咯啉的晶体结构的测定结果与讨论 22-25 2.4 本章小结 25-26 第三章 2,3-二氨吩嗪的合成及其晶体结构 26-32 3.1 二氨吩嗪的合成及其晶体结构制备 26 3.2 二氨吩嗪三水合盐酸盐晶体结构的测定 26-27 3.3 二氨吩嗪三水合盐酸盐晶体结构的测定结果与讨论 27-31 3.4 本章小结 31-32 第四章 1,10-啡咯啉衍生物:(1,10-啡咯啉5′,6′)并-(吩嗪2″,3″)并-(2,3,5,6-吡嗪)的合成与表征 32-45 4.1 (1,10-啡咯啉5′,6′)并-(吩嗪2″,3″)并-(2,3,5,6-吡嗪)制备 32 4.1.1 溶液法制备(1,10-啡咯啉5′,6′)并-(吩嗪2″,3″)并-(2,3,5,6-吡嗪) 32 4.1.2 固相法制备(1,10-啡咯啉5′,6′)并-(吩嗪2″,3″)并-(2,3,5,6-吡嗪) 32 4.2 (1,10-啡咯啉5′,6′)并-(吩嗪2″,3″)并-(2,3,5,6-吡嗪)与反应物的图谱比较 32-36 4.2.1 紫外光谱的分析 32-33 4.2.2 红外光谱的分析 33-34 4.2.3 X-射线粉末衍射图的分析 34 4.2.4 热重图谱的比较 34-35 4.2.5 反应过程的确定 35-36 4.3 (1,10-啡咯啉5′,6′)并-(吩嗪2″,3″)并-(2,3,5,6-吡嗪)的光学性质理论研究 36-38 4.3.1 理论方法 37 4.3.2 结果与讨论 37-38 4.4 钌配合物与DNA的相互作用的理论研究 38-44 4.4.1 金属配合物与DNA相互作用机理研究现状 38-40 4.4.2 基本原理和计算方法 40 4.4.3 搭建并优化金属配合物的构型及DNA构型 40-42 4.4.4 金属配合物与DNA片断相互作用的分子模拟 42-44 4.5 本章小结 44-45 第五章 Cu(L)_22H_2O(L=8-羟基喹啉)配合物的晶体结构 45-52 5.1 Cu(L)_22H_2O(L=8-羟基喹啉)配合物的合成与热重分析 45-46 5.1.1 Cu(L)_22H_2O(L=8-羟基喹啉)配合物及其晶体的制备 45 5.1.2 Cu(L)_22H_2O(L=8-羟基喹啉)配合物的热重分析 45-46 5.2 Cu(L)_22H_2O(L=8-羟基喹啉)配合物的晶体结构 46-51 5.2.1 Cu(L)_22H_2O(L=8-羟基喹啉)配合物晶体结构测定 46-47 5.2.2 Cu(L)_22H_2O(L=8-羟基喹啉)配合物晶体结构分析 47-51 5.3 本章小结 51-52 结论 52-53 致谢 53-54 参考文献 54-61
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学(配位化学)
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