学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

环丙烷氨基酸衍生物的高立体选择性合成研究

作　者: 牟红涛
导　师: 苏桂发
学　校: 广西师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 环丙烷氨基酸立体选择性合成 2-苯基-4-芳亚甲基－5-（口恶）唑酮苯基重氮肥甲烷晶体结构
分类号: O624
类　型: 硕士论文
年　份: 2001年
下　载: 119次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

1-氨基环丙烷-1-羧酸及其衍生物具有许多独特的生理和生物活性，一些天然及人工合成的环丙烷氨基酸可作为植物生长调节剂、除草剂、甜味剂、酶抑制剂和神经兴奋剂；在植物化学、医药化学、农业科学和食品科学等方面具有重要的应用价值和广阔的应用前景。在已知的众多环丙烷氨基酸类化合物中，研究得最多的是2-取代和2，2-二取代的环丙烷氨基酸，而2，3-二芳基取代的环丙烷氨基酸的合成很少报道。由于两个芳环的引入，增加了三元环的空间张力，将会使2，3-二芳基取代的环丙烷氨基酸具有更加独特的性质。为此，本文对这类化合物的合成方法进行了研究。本文分两部分：第一部分，系统总结概述了环丙烷氨基酸衍生物的四种立体选择性合成方法：①甘氨酸等价物与1，2－亲电试剂环烷基化成环②不饱和双键与重氮化合物加成成环③α，β-脱氢氨基酸衍生物与叶立德加成成环④由环丙酮衍生物合成。第二部分，以α，β-脱氢氨基酸衍生物与重氮化合物的加成反应为关键步骤，高立体选择性(100％)地合成了十三种新的2，3－二取代环丙烷氨基酸衍生物；产物经碱性醇解、酸性水解得到了2，3-二取代环丙烷氨基酸。第一步，利用Erlenmeyer反应合成了2-苯基-4-芳亚甲基-5-噁唑酮。第二步，以甲苯为溶剂，2-苯基-4-芳亚甲基-5-噁唑酮和苯基重氮甲烷在室温下反应8-48hrs，得到了五个螺环丙烷衍生物，产率58.3％～90.0％．经单品X-射线衍射分析，这步反应只得到反式产物，反应的立体选择性为100％．第三步，住甲醇钠催化下，螺环丙烷衍生物甲醇解、开环，只需30min就可以得到定量的N和C均被保护的环丙烷氨基酸衍生物。第四步，被保护的环丙烷氨基酸衍生物在4M HCl／HOAc中加热回流24hrs，生成相应的2，3-二芳基环丙烷氨基酸，产率56.6～7.2％。最后，对合成出的所有产品均用红外、氢核磁共振等现代分析测试手段进行了表征和确认。实验结果表明，用该方法合成2，3－二芳基环丙烷氨基酸衍生物只有以下优点：原料易得、反应条件温和、操作简便、产率高，尤其可贵的是产物的立体选择性很好(100％)。可以预料，在2-苯基-4-芳亚甲基-5-噁唑酮中引入手性因素后，应用同样的方法，将合成出具有三个手性中心的环丙烷氨基酸。

全文目录

论文摘要  3-4
英文摘要  4-6
Part Ⅰ 综述部分  6-27
  1．甘氨酸等价物与1，2-亲电试剂环烷基化成环  6-17
    1．1 与二卤代物反应  6-7
    1．2 与环氧化合物反应  7-10
    1．3 与手性邻二醇环硫酸酯反应  10-14
    1．4 γ-官能团化的α-氨基酸衍生物分子内环化  14-17
  2．不饱和双键与重氮化合物加成环化  17-23
  3． α，β-脱氢氨基酸衍生物与叶立德加成成环  23-25
    3．1 α，β-脱氢氨基酸衍生物与硫叶立德加成反应  23-25
    3．2 α，β-脱氢氨基酸衍生物与磷叶立德加成反应  25
  4．由环丙酮衍生物合成  25-27
PartⅡ、环丙烷氨基酸衍生物的高立体选择性合成  27-34
  1．实验试剂与仪器  27
  2． 2-苯基-3-芳基环丙烷氨基酸衍生物的高立体选择性合成  27-33
    2．1 对甲基苯磺酰肼的制备  28
    2．2 对甲基苯磺酰肼-苯甲醛腙的制备  28
    2．3 马尿酸的制备  28
    2．4 2-苯基-4-芳亚甲基噁唑-5-酮的制备  28-29
    2．5 苯基重氮甲烷与2-苯基-4-芳亚甲基噁唑-5-酮的加成：环丙烷氨基酸前体——螺环化合物的高立体选择性合成  29-31
    2．6 甲醇钠醇解开环  31-33
    2．7 2-苯基-3-芳基环丙烷氨基酸衍生物的合成  33
  3．结论  33-34
参考文献  34-36
致谢  36-37
产物的光谱分析  37-49

环丙烷氨基酸衍生物的高立体选择性合成研究

内容摘要

全文目录

相似论文