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分光光度法研究过渡金属超常价态配合物氧化有机物反应动力学及机理

作　者: 王莉
导　师: 孙汉文；单金缓
学　校: 河北大学
专　业: 分析化学
关键词: 二（过碲酸）合银（Ⅲ）二（过碲酸）合铜（Ⅲ）氧化还原反应动力学及机理乙二醇乳酸苹果酸乙二醇独甲醚乙二醇独乙醚乙二醇独丁醚
分类号: O643.1
类　型: 硕士论文
年　份: 2001年
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内容摘要

本文采用分光光度法研究了碱性介质中二（过碲酸）合银（Ⅲ）、二（过碲酸）合铜（Ⅲ）两种超常价态的配离子氧化邻位带有活性基团的醇类有机物的动力学及机理。提出了在这类反应中是以质子化程度低的配离子作为活化中心参与反应从而进行内部双电子转移和有自由基生成的反应机理，进一步完善了前人的工作。通过研究氧化一系列的醇类发现，被氧化基团邻位的活性基团不同（-OH，-COOH，-CH₃COOH，-OCH₃，-OC₂H₅，-OC₄H₉），会直接影响配合物和有机物形成加合物（中间活化络合物）的能力，从而影响速控步各种动力学性质。通过大量的研究，据所提反应机理，求得了不同反应温度下速控步的速率常数k及活化参数。这为反应动力学的研究，有机合成机理和反应路线的设计提供了理论数据。

全文目录

中文摘要  4-5
英文摘要  5-6
第一章综述碱性介质中过渡金属超常氧化态配离子氧化反应动力学及机理综述  6-11
第二章二过碲酸合银（Ⅲ）氧化有机物反应动力学及机理  11-28
  1．分光光度法研究二过碲酸合银（Ⅲ）氧化乙二醇反应动力学及机理  11-17
  2．碱性介质中二过碲酸合银（Ⅲ）氧化乳酸反应动力学及机理  17-23
  3．碱性介质中二过碲酸合银（Ⅲ）氧化苹果酸反应动力学及机理  23-28
第三章二过碲酸合铜（Ⅲ）氧化有机物反应动力学及机理  28-45
  1．二过碲酸合铜（Ⅲ）酸根氧化乙二醇独甲醚的动力学及机理  28-34
  2．二过碲酸合铜（Ⅲ）酸根氧化乙二醇独乙醚的动力学及机理  34-39
  3．二过碲酸合铜（Ⅲ）酸根氧化乙二醇独丁醚的动力学及机理  39-45
参考文献  45-51
致谢  51

分光光度法研究过渡金属超常价态配合物氧化有机物反应动力学及机理

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