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二甘酸及其酰胺衍生物与稀土配合物的研究

作 者: 吴小惠
导 师: 温永红
学 校: 青岛科技大学
专 业: 分析化学
关键词: 氧二乙酸 草酸 镧系金属配合物 二甘酰双对甲氧基苯胺 晶体结构
分类号: O641.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2008年
下 载: 43次
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内容摘要


在水热条件下,使用不同的原料合成了七种草酸根-二甘酸根混配稀土配位聚合物{[Ln(oda)(H2O)x]2(ox)}n [ x = 3,Ln = La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb,x = 2,Ln = Er ],并用元素分析、红外光谱、热重分析及X-射线衍射分析等方法对其结构进行了表征。在反应过程中,二甘酸分解生成草酸。七种配合物结构相似,但随着稀土离子半径的减少所含配位水分子不同。七种化合物均为单斜晶系,空间群P21/c。在配合物的晶体结构中,草酸根为双螯合配位,以平面结构四齿桥联两个中心金属离子。二甘酸根采用四配位模式,二甘酸根的这种配位模式使其与稀土离子形成链状结构,四齿配位的草酸根连结链状结构形成一维梯状双链结构,一维的梯状结构又通过分子间氢键连结形成了二维的网状结构。七种配合物{[Ln(oda)(H2O)3]2(ox)}n中存在约3.0×6.4(A|°)2的菱形孔道,因此该配合物有望用于气体储存材料。以二甘酸为原料合成了一种酰胺型开链冠醚类化合物:二甘酰双(对甲氧基苯胺),并研究了它与稀土离子的配位性能。合成了九种二甘酰双(对甲氧基苯胺)的稀土固体配合物,其中两种配合物得到了适合于X-射线衍射分析的单晶体。X-射线衍射分析结果表明:配合物中每个配体都呈三配位,形成了两个稳定的五元螯合环,两个环基本共平面。一个硝酸根呈双齿螯合方式与金属离子配位,其余两个硝酸根没有参与配位,只起电荷平衡的作用。另外,配合物晶体结构中还存在两个乙醇溶剂分子。配合物中存在丰富的氢键,连接分子成三维网状结构。

全文目录


摘要  4-5
ABSTRACT  5-9
第1章 前言  9-19
  1.1 二甘酸的配位化学研究进展  9-16
  1.2 草酸的配位化学研究进展  16-17
  1.3 酰胺型开链冠醚的配位性能研究  17-18
  1.4 论文的选题目的和意义  18-19
第2章 {[La(oda)(H_2O)_3]_2(ox)}_n的合成、表征及晶体结构  19-29
  2.1 实验部分  19-23
  2.2 结果与讨论  23-29
第3章 {[Ce(oda)(H_2O)_3]_2(ox)}_n的合成、表征及晶体结构  29-39
  3.1 实验部分  29-34
  3.2 结果与讨论  34-39
第4章 {[Pr(oda)(H_2O)_3]_2(ox)}_n的合成、表征及晶体结构  39-47
  4.1 实验部分  39-43
  4.2 结果与讨论  43-47
第5章 其它稀土草酸-二甘酸-混配配位聚合物的合成、表征及晶体结构  47-59
  5.1 实验部分  47-52
  5.2 结果与讨论  52-59
第6章 二甘酰双对甲氧基苯胺稀土配合物的合成、表征及晶体结构  59-73
  6.1 实验部分  59-60
  6.2 结果与讨论  60-73
结论  73-74
参考文献  74-81
附录  81-88
致谢  88-89
攻读学位期间发表的学术论文目录  89-90

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学(配位化学)
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