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氯化［3,5-二溴-2,6-双(2’-噁唑啉基)］苯基钯（Ⅱ）的合成及其在Suzuki反应中的应用

作　者: 彭秒
导　师: 王洪星
学　校: 天津大学
专　业: 有机化学
关键词: [N、N]配体环金属化 [N、C、N]钳型化合物 Suzuki偶联反应
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
下　载: 35次
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内容摘要

钳型化合物(Pincer complexes)在诸多领域有着广泛的应用,它有兼具金属有机化学和配位化学的特点,既含有C-Mσ键,又有Donor-Metal配位作用,所以成为近年来研究的一个热点。目前该领域的大多数研究主要集中在[N、C、N]型化合物,也有一些[P、C、P]型以及[S、C、S]型化合物。因此在此基础上,我们设计出带有噁唑啉基的对称钳型配体,并研究了带有吸电子效应的定位基团对金属化反应的影响。本文以间二甲苯为原料,经过一系列反应最终得到新型[N、N]型配体[4,6-二溴-1,3-双(2’-噁唑啉基)]苯。该化合物与醋酸钯反应得到含有[N、C、N]型的钯化物,后者与氯化锂反应得到对应的氯代钯化合物;并在此基础上研究该环钯化合物在Suzuki反应中的应用。上述各步产物的结构均经过IR、1H-NMR、13C-NMR证实。研究这种新型[N、C、N]钳型环钯化合物催化的芳基卤代物与苯硼酸的Suzuki偶联反应,考察了溶剂溶剂、反应温度、反应时间,反应体系酸碱性对Suzuki偶联反应的影响,研究发现以1,4-二氧六环为溶剂,K2CO3为碱,在80℃条件下,反应10小时的优化条件下,对芳基卤代物与苯硼酸的Suzuki偶联反应有最好的催化效果。在上述基础上,探索了钯化物催化取代氯苯(甲基,甲氧基,硝基)与苯硼酸的Suzuki偶联反应。结果表明:钯化物具有底物范围广(包括供电子基团和拉电子基团)、催化活性高(催化剂用量仅为0.1mol%,且产率较高)、反应条件温和(在65℃时反应10小时)等特点。

全文目录

中文摘要  3-4
ABSTRACT  4-7
第一章绪论  7-23
  1.1 环金属化反应的概述  7-11
  1.2 [N、C、N]型钳型金属化合物  11-17
    1.2.1 具有相同取代基的[N、C、N]型的钳型金属化合物  12-13
    1.2.2 具有[C、N、N]型钳型金属化合物  13-15
    1.2.3 具有[P、C、P]及[S、C、S]型钳型金属化合物  15-17
  1.3 [C、N]型、[N、C、N]型钳型金属化合物的应用  17-22
    1.3.1 [C、X]、[N、C、N]型钳型金属化合物的应用  17-19
    1.3.2 含有三齿配位的钳型金属化合物的应用  19
    1.3.3 我国的科技工作者在在[C、N]型、[N、C、N]型钳型金属化合物的合成及应用的研究  19-22
  1.4 本课题研究的目的和意义  22-23
第二章新型[N、N]配体的合成及其环钯化反应  23-32
  2.1 实验仪器与测试仪器  24-25
    2.1.1 实验仪器与测试仪器  24
    2.1.2 实验药品与试剂  24
    2.1.3 薄层色谱板的制备  24-25
  2.2 4,6-二溴-1,3-间二甲苯的制备[89]  25
    2.2.1 实验步骤  25
    2.2.2 产率及理化数据分析  25
  2.3 4,6 二溴-1,3-间苯二甲酸的制备  25-26
    2.3.1 实验步骤  26
    2.3.2 产率及理化数据分析  26
  2.4 4,6-二溴-1,3-间苯二甲酰氯的制备  26-27
    2.4.1 实验步骤  26-27
    2.4.2 产率及理化数据分析  27
  2.5 4,6-二溴-1,3-双（β-羟乙基）苯甲酰二胺的制备  27-28
    2.5.1 实验步骤  27
    2.5.2 产率及理化数据分析  27-28
  2.6 4,6-二溴-1,3-双（β-氯乙基）苯甲酰二胺的制备  28-29
    2.6.1 实验步骤  28
    2.6.2 产率及理化数据分析  28-29
  2.7 [4,6-二溴-1,3-双(2’-噁唑啉基)]苯配体的制备  29-30
    2.7.1 实验步骤  29
    2.7.2 产率及理化数据分析  29-30
  2.8 氯化[3,5-二溴-2,6-双(2’-噁唑啉基)]苯基钯（II）的制备  30-32
    2.8.1 实验步骤  30
    2.8.2 产率及理化数据分析  30-32
第三章结果与讨论  32-36
  3.1 噁唑啉配体合成方法的讨论  32-33
  3.2 环钯化合物合成方法的讨论  33-35
  3.3 [4,6-二溴-1,3-双(2’-噁唑啉基)]苯配体合成方法和钯化反应方法的确定  35-36
第四章环钯化合物在Suzuki反应中的催化性能研究  36-43
  4.1 Suzuki 偶联反应  36
  4.2 Suzuki 反应中的钯催化剂  36
  4.3 环钯化合物在Suzuki反应中的应用  36-37
  4.4 实验设计  37-38
  4.5 反应条件的优化  38-39
  4.6 优化条件的应用  39
  4.7 催化机理讨论  39-42
  4.8 小结  42-43
第五章总结  43-44
参考文献  44-53
附录  53-60
致谢  60

氯化［3,5-二溴-2,6-双(2’-噁唑啉基)］苯基钯（Ⅱ）的合成及其在Suzuki反应中的应用

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