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四个具有C_2对称性的新型轴手性配体及其配合物的合成与表征

作　者: 杨建飞
导　师: 周乐；吉保明
学　校: 西北农林科技大学
专　业: 应用化学
关键词: 手性配体 C2对称轴 配合物 不对称催化
分类号: O621.13
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
下　载: 27次
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内容摘要


本论文主要有两部分内容组成:具有C2对称轴的四个轴手性配体的合成和表征;相应一系列配合物的合成和表征。本课题设计研究了四个具有C2对称轴的新型轴手性配体。以手性的R-联萘酚为起始原料,首先对2,2’-位置上的两个羟基用碘甲烷进行保护得到R-2,2’-二甲氧基联萘（2）;然后在无水无氧的条件下通过有机金属反应,和正丁基锂、溴素把两个Br引入3,3’-位置,得到一个比较活泼的中间体R-2,2’-二甲氧基-3,3’-二溴联萘（3）用于下一步反应;往下一步是Suzuki偶联反应,在催化剂四（三苯基膦）钯的催化下,分别与4-吡啶硼酸反应得到配体L1（4）,和对羰基甲氧基本硼酸偶联水解得到配体L2（7）;把所得的两个配体用三溴化硼脱羟基保护,又得到两个带2,2’-二羟基的配体L1’（5）和L2’（11）。至此,四个配体的合成工作已经完成。然后就是相应的配合物的合成和表征,本课题用过渡金属和稀土离子和以合成构筑配合物,共得到了3个已确定结构的新的配合物,并用X-单晶衍射进行表征,得到其结构和性质信息。

全文目录


摘要  6-7
ABSTRACT  7-10
文献综述  10-31
  第一章 手性的意义和手性配合物催化不对称合成的研究进展  10-31
    1.1 手性的定义及其生物学意义  10-12
      1.1.1 手性的定义及其特点  10
      1.1.2 手性化合物的性质和生物学意义  10-12
    1.2 手性化合物的获得与不对称合成的研究意义  12-15
    1.3 配合物的功能性质  15-20
      1.3.1 配合物的组成和定义  15
      1.3.2 配合物在生命过程中的重要作用  15-16
      1.3.3 配合物应用于医学和药物  16
      1.3.4 配合物应用于新材料  16-20
    1.4 具有C_2 对称性的轴手性配体与不对称催化  20-29
      1.4.1 具有C_2 对称轴手性配体催化不对称氢化反应  21-26
      1.4.2 其他不对称催化反应  26-29
    1.5 论文选题依据和立题意义  29-31
研究部分  31-75
  第二章 手性配体的合成与表征  31-43
    2.1 主要仪器与试剂  31-32
      2.1.1 主要仪器与设备  31
      2.1.2 主要试剂  31-32
    2.2 实验部分  32-36
      2.2.1 配体的合成路线  32-33
      2.2.2 配体L_1 和L_1’的合成  33-34
      2.2.3 配体L_2 和L_2’的合成  34-36
    2.3 结构及表征  36-39
    2.4 讨论  39-43
  第三章 配合物的合成与表征  43-73
    3.1 前言  43-44
      3.1.1 配合物的一般合成方法  43-44
      3.1.2 配合物的结构表征与性质检测  44
    3.2 主要仪器与试剂  44-45
      3.2.1 主要仪器与设备  44
      3.2.2 主要试剂  44-45
    3.3 实验部分  45-46
      3.3.1 配体与过渡、稀土金属盐  45
      3.3.2 配合物的合成实验部分  45-46
        3.3.2.1 [Cd(L_1)(DMF)2]·2(NO_3)_2 的合成及单晶培养  46
        3.3.2.2 [Cu(I)(L_1)_2(H_2O)]·Cl 的合成及单晶培养  46
        3.3.2.3 Cd_2(L_1)_2(DMF)4(NO_3)_4 及单晶培养  46
    3.4 配合物晶体的数据收集及结构检测  46-47
    3.5 晶体结构及数据  47-71
      3.5.1 配合物[Cd(L_1)(DMF)_2]·2(NO_3)的晶体结构分析  47-55
      3.5.2 配合物[Cu(I)(L_1)_2(H_2O)]·Cl 的晶体结构分析  55-61
      3.5.3 配合物Cd2(L_1)_2(DMF)4(NO_3)_4 的晶体结构分析  61-71
    3.6 讨论  71-73
  第四章 讨论  73-74
  第五章 结果及结论  74-75
参考文献  75-80
附图  80-93
致谢  93-94
个人简介  94

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化学理论、物理有机化学 > 有机化学结构理论
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