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苯乙烯与富马酸二甲酯的活性自由基共聚合

作　者: 梁俊
导　师: 朱秀林
学　校: 苏州大学
专　业: 高分子化学与物理
关键词: 富马酸二甲酯 苯乙烯 原子转移自由基聚合 可逆加成断裂链转移聚合 无规共聚
分类号: O631.5
类　型: 硕士论文
年　份: 2004年
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内容摘要


本文进行了以2-溴丙酸乙酯（EBP）为引发剂，CuBr为催化剂，N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙烯基三胺（PMDETA）为配位剂的富马酸二甲酯（DMF）与苯乙烯（St）的原子转移自由基无规共聚合。实验表明在转化率低于60％时，ln（[M]0／[M]）随聚合时间线性增加，数均分子量（Mn）随转化率线性增长，所得聚合物分子量分布（PDI）较窄。根据元素分析所得到的共聚物的平均组成，利用Kelen-Tü d（o|¨）s方程，计算两种共聚单体的竞聚率分别是rSt=0.488，rDMF=0.303。也探讨了单体与引发剂配比以及温度对聚合反应的影响。 此外，进行了以偶氮二异丁腈（简称AIBN）为引发剂，不同结构的二硫代酯为链转移剂的富马酸二甲酯（DMF）与苯乙烯（St）的RAFT无规共聚。结果表明，在低转化率（＜50％）时，ln（[M]0／[M]）随聚合时间的延长呈线性增加，数均分子量（Mn）随转化率的提高呈线性增长，所得聚合物分子量分布（PDI）较窄（PDI＜1.3）。比较了不同结构的链转移剂对聚合控制的影响。根据元素分析所得到的共聚物的平均组成，利用Kelen-Tüd（o|¨）s方程，计算两种共聚单体的竞聚率分别是rSt=0.549，rDMF=0.094。同时考察了单体与引发剂配比以及温度对聚合反应的影响。

全文目录


第一章 文献综述  11-40
  1.1 活性聚合  11-12
  1.2 活性自由基聚合  12
  1.3 Iniferter“活性”自由基聚合  12
  1.4 SFRP  12-13
  1.5 ATRP#  13-34
    1.5.1 ATRP原理  13-14
    1.5.2 ATRP目前的进展与应用  14-23
      1.5.2.1 引发剂  14-15
      1.5.2.2 由非均相反应向均相反应的转变  15-18
      1.5.2.3 反应速率、反应温度、反应介质的优化  18-19
      1.5.2.4 悬浮及乳液聚合  19-20
      1.5.2.5 新的引发体系  20-21
      1.5.2.6 胺类单体及其它水溶性单体的ATRP  21
      1.5.2.7 RATRP  21-23
      1.5.2.8 ATRP催化体系的回收技术  23
    1.5.3 ATRP技术的应用  23-34
      1.5.3.1 嵌段聚合物  23-26
      1.5.3.2 合成聚合物标记物  26-27
      1.5.3.3 梯度共聚物的合成  27
      1.5.3.4 接枝及梳形聚合物  27-29
      1.5.3.5 超支化聚合物  29-30
      1.5.3.6 星形聚合物  30-31
      1.5.3.7 无机物表面接枝聚合  31-32
      1.5.3.8 生物相容材料  32-34
      1.5.3.9 分子微观结构的控制  34
  1.6 RAFT  34-35
    1.6.1 RAFT的机理  34-35
    1.6.2 RAFT的研究现状  35
  1.7 共聚合  35-38
    1.7.1 自由基共聚合  35
    1.7.2 活性自由基共聚合目前的进展与应用  35-38
  1.8 课题的提出  38-40
第二章 苯乙烯与富马酸二甲酯的原子转移自由基无规共聚  40-48
  2.1 引言  40-41
  2.2 实验部分  41
    2.2.1 仪器与试剂  41
    2.2.2 聚合物的制备  41
  2.3 结果与讨论  41-47
    2.3.1 聚合动力学  41-43
    2.3.2 聚合温度的影响  43-44
    2.3.3 单体配比对聚合反应的影响  44-45
    2.3.4 聚合物的表征  45-46
    2.3.5 共聚物平均组成  46
    2.3.6 竞聚率的计算  46-47
  2.4 结论  47-48
第三章 苯乙烯与富马酸二甲酯的RAFT无规共聚  48-54
  3.1 引言  48
  3.2 实验部分  48-49
    3.2.1 原料与试剂  48-49
    3.2.2 聚合物的制备  49
    3.2.3 分析测试  49
  3.3 结果与讨论  49-53
    3.3.1 聚合物的表征  49-51
    3.3.2 聚合动力学  51-52
    3.3.3 单体配比以及不同RAFT试剂对聚合的影响  52
    3.3.4 聚合物平均组成及竞聚率的计算  52-53
  3.4 结论  53-54
第四章 全文总结  54-55
参考文献  55-69
攻读学位期间本人公开发表论文  69-70
致谢  70

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学（高聚物） > 高分子物理和高分子物理化学 > 聚合反应、缩聚反应
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