学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

螺环单磷配体在α-烷基取代烯酰胺不对称催化氢化中的应用

作　者: 刘涛
导　师: 周其林；柳忠全
学　校: 赣南师范学院
专　业: 有机化学
关键词: 烯酰胺螺环单磷配体铑不对称催化氢化
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 83次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

手性胺结构广泛存在于天然产物中,也是很多手性药物的重要合成中间体。烯酰胺的不对称催化氢化反应是合成手性胺化合物最经济有效的方法之一。虽然人们已经发展了很多有效的手性磷配体实现了系列α-芳基取代烯酰胺的高对映选择性氢化,但对于α-烷基取代烯酰胺的不对称催化氢化,至今仍没有取得太大的突破。本论文以具有螺二氢茚骨架的手性单磷配体和铑的配合物为催化剂,实现了α-烷基取代的烯酰胺的不对称催化氢化反应。首先,我们使用了单齿手性螺环亚磷酸酯配体和铑的配合物作为催化剂,实现了(Z)-N-乙酰基-1-甲基-2-芳基乙烯酰胺的不对称催化氢化。通过对配体的修饰改造和对反应条件的系统优化,我们最终发现具有乙氧基结构的单齿螺环亚磷酸酯配体具有很好的手性诱导结果,对映选择性最高达到95% ee。而后,我们又成功地将大位阻的单齿螺环膦烷配体用于(E)-N-乙酰基-1-甲基-2-芳基乙烯酰胺的不对称催化氢化中,获得高达97% ee的对映选择性。这代表了对(E)-N-乙酰基-1-甲基-2-芳基乙烯酰胺不对称催化氢化的最好水平。至此,我们首次用手性单磷配体成功的实现了α-烷基取代烯酰胺的高对映选择性催化氢化,为手性β-芳基异丙胺化合物的合成提供了一种有效方法。本文共合成了11个新化合物,这些化合物都通过了1H NMR,13C NMR, HRMS或元素分析的鉴定。

全文目录

摘要  3-4
Abstract  4-7
第一章前言  7-20
  1.1 不对称催化氢化  9-10
  1.2 烯酰胺的不对称催化氢化  10-14
  1.3 立题思想  14-17
  参考文献  17-20
第二章铑/螺环单磷配体配合物催化α-烷基取代烯酰胺的不对称氢化反应研究  20-40
  2.1 底物的合成  20-23
  2.2 Z 式α-烷基取代的烯酰胺不对称催化氢化反应  23-33
    2.2.1 反应条件优化  23-29
      2.2.1.1 手性配体的比较  23-26
      2.2.1.2 金属前体  26-27
      2.2.1.3 压力和温度  27
      2.2.1.4 配体用量  27-28
      2.2.1.5 溶剂筛选实验  28-29
    2.2.2 底物适用范围的研究  29-30
    2.2.3 催化氢化反应的立体选择性  30-33
  2.3 E 式α-烷基取代的烯酰胺不对称催化氢化反应  33-38
    2.3.1 手性配体的比较  33-36
    2.3.2 底物适用范围的研究  36-38
  本章小结  38-39
  参考文献  39-40
第三章实验部分  40-66
  3.1 配体合成  40-43
  3.2 烯酰胺底物的合成  43-52
  3.3 α-烷基取代烯酰胺的不对称催化氢化反应  52-66
  参考文献  66

螺环单磷配体在α-烷基取代烯酰胺不对称催化氢化中的应用

内容摘要

全文目录

相似论文