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单胺和二胺类手性席夫碱的合成及其不对称催化反应研究

作　者: 张建军
导　师: 刘滇生
学　校: 山西大学
专　业: 无机化学
关键词: 薄荷酮 席夫碱 手性配体 不对称催化
分类号: O621.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要


手性是自然界的基本属性之一,具有手性的光活性物质,在生物、医药等方面显示出非常重要的作用。为此,设计合成高催化活性和高对映选择性的手性催化剂是各国化学家的研究热点之一,在已报道的手性催化剂中,以氨基醇、N,P配体、N,S配体、P,P配体居多,且合成步骤繁琐。而关于单胺和二胺型的手性席夫碱配体的合成与催化应用的报道较少。基于以上研究背景,我们选择了简单易得的左旋薄荷酮与各类胺,通过缩合、NaBH4还原反应,共制得12种手性配体,并且将其催化三种经典的不对称合成反应。本论文主要完成以下工作：一综述中介绍了与本论文研究工作有关的研究状况和背景：(1)席夫碱的发展、合成、选择、和应用；(2)手性席夫碱在不对称催化反应的研究进展。二以薄荷酮和各种伯胺经脱水缩合反应得到9个系列型的手性席夫碱配体,并将其中3个席夫碱进行NaBH4还原得到3个手性胺配体,并对他们进行了表征。三用所合成的12个手性催化剂,分别催化了以下三种经典反应：Reformatsky反应、ZnEt2对苯甲醛的加成反应、n-BuLi对苯甲醛的加成反应。并对催化产物进行表征,用高效液相色谱法对其光学产率进行检测,另外,在各类反应中,对催化剂筛选、条件优化进行了研究探讨。

全文目录


中文摘要  10-11ABSTRACT  11-12第一章 综述  12-36  1.1 席夫碱的发展、性质和应用  13-17    1.1.1 席夫碱的发展  13-14    1.1.2 席夫碱的性质和应用  14-17  1.2 手性席夫碱的合成  17-21    1.2.1 一般合成方法  17-18    1.2.2 酮亚胺类席夫碱的合成  18    1.2.3 不对称双席夫碱合成  18-20    1.2.4 固相合成方法  20-21    1.2.5 席夫碱缩合反应的机理  21  1.3 手性席夫碱金属配合物在不对称催化反应中的应用  21-27    1.3.1 不对称氢化反应  21-22    1.3.2 不对称氢转移反应  22-23    1.3.3 不对称氢硅化反应  23-25    1.3.4 不对称硅腈化反应  25-26    1.3.5 不对称HCN反应  26-27  引用文献  27-36第二章 论文研究计划  36-40  实验设计思路  36  2.1 手性配体的合成  36-37  2.2 三种典型的不对称催化加成反应  37-40第三章 单胺和二胺型手性配体的合成  40-50  3.1 实验部分  40-47    3.1.1 仪器,试剂  40-41    3.1.2 合成路线  41-43    3.1.3 合成方法  43-47  3.2 结果与讨论  47-48  3.3 本章小结  48  引用文献  48-50第四章 手性配体催化不对称Reformatsky反应的研究  50-60  4.1 引言  50-53    4.1.1 底物诱导的不对称Reformatsky反应  50-51    4.1.2 不对称催化的Reformatsky反应  51-52    4.1.3 其他金属参与的不对称Reformatsky反应  52-53  4.2 实验部分  53-54    4.2.1 仪器,试剂  53    4.2.2 合成路线  53    4.2.3 不对称加成方法  53-54  4.3 结果与讨论  54-57    4.3.1 手性配体筛选  54-55    4.3.2 溶剂的影响  55    4.3.3 温度的影响  55-56    4.3.4 反应时间的影响  56    4.3.5 催化剂用量的影响  56-57  4.4 本章小结  57  引用文献  57-60第五章 手性配体催化Zn(Et)_2和苯甲醛的不对称反应研究  60-66  5.1 引言  60  5.2 实验部分  60-62    5.2.1 仪器,试剂  60-61    5.2.2 不对称加成反应路线  61    5.2.3 不对称加成反应方法  61-62  5.3 结果与讨论  62-64    5.3.1 手性配体筛选  62    5.3.2 溶剂的影响  62-63    5.3.3 温度的影响  63    5.3.4 反应时间的影响  63-64    5.3.5 催化剂用量的影响  64  5.4 本章小结  64-65  引用文献  65-66第六章 手性配体催化n-BuLi和苯甲醛的不对称反应研究  66-72  6.1 引言  66  6.2 实验部分  66-67    6.2.1 仪器,试剂  66-67    6.2.2 合成路线  67    6.2.3 合成方法  67  6.3 结果与讨论  67-70    6.3.1 手性配体筛选  67-68    6.3.2 溶剂的影响  68-69    6.3.3 温度的影响  69    6.3.4 反应时间的影响  69-70    6.3.5 催化剂用量的影响  70  6.4 本章小结  70  引用文献  70-72总结与展望  72-74附录Ⅰ 部分化合物的NMR图谱  74-77附录Ⅱ 硕士期间发表论文  77-78致谢  78-79个人简况及联系方式  79-81

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机合成化学
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