学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

酚羟基化的ZnPS-PVPA和氨基吡啶修饰的ZnPS-PVPA及ZPS-PVPA轴向配位固载手性Salen Mn（Ⅲ）催化剂及催化烯烃的不对称环氧化反应研究

作　者: 胡小艳
导　师: 傅相锴
学　校: 西南大学
专　业: 有机化学
关键词: 层状聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌 酚羟基化 氨基吡啶修饰 手性Salen Mn(III) 烯烃不对称环氧化反应
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
下　载: 33次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


环氧化合物,尤其是手性环氧化合物的合成在有机合成上具有重要意义,Jacobsen小组设计出的Salen Mn(Ⅲ)催化剂常用于催化烯烃的不对称环氧化。而由于均相手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂与产物难以分离,不利于回收和循环使用,人们将目光更多的关注在手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的多相化研究。本文采用直接沉淀合成法,在无模板剂存在的条件下,用自制的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)与磷酸二氢钠做磷源合成出不同比例的有机聚合物—无机杂化载体材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)—膦酸锌Zn(NaPO4)l-x(O3PG)x·mH2O (x=0.35-1.0, G为聚(苯乙烯-苯乙烯基))。用FT-IR、DR UV-Vis、N2吸附、TG、XRD、SEM、TEM等手段对其进行了表征。结果表明,这类新型杂化材料是晶态的,具有规整的层状结构,并结合实验数据提出了其可能的理想结构模型。另外,与本课题组合成的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)—磷酸锆(ZPS-PVPA)载体材料进行了对比。对这二类载体进行氯甲基化、酚羟基化或氨基吡啶修饰后轴向配位固载手性SalenMn(Ⅲ),合成了新型的手性Salen Mn(Ⅲ)多相催化剂。同时考察了三种氧化体系下,反应的温度、溶剂、催化剂用量、助催化等因素对非功能化烯烃的不对称环氧化反应的催化性能的影响。结果表明,这些固载催化剂具有与均相Jacobsen催化剂相当或更高的催化活性、对映选择性,并具有优良的重复使用性。令人感兴趣的是在这三种氧化体系中,都存在着没有助催化剂的参与时,固载催化剂取得更优的转化率及ee值。另外,用酚羟基化修饰的固载催化剂考察了非官能化烯烃的扩大化反应,所获得的ee值没有明显降低,为工业化的扩大应用增大了可能性。

全文目录


摘要  6-7
Abstract  7-9
第1章 文献综述  9-29
  1.1 均相Salen Mn(Ⅲ)催化剂及其催化烯烃不对称环氧化研究进展  9-12
  1.2 多相Salen Mn(Ⅲ)催化剂及其催化烯烃不对称环氧化研究进展  12-18
    1.2.1 固载于无机载体制备的可重复使用的多相催化剂  12-16
      1.2.1.1 瓶中造船法(SIB)  13-14
      1.2.1.2 静电作用固载化  14-15
      1.2.1.3 轴向配位固载化  15-16
    1.2.2 固载于活性炭上制备的可重复使用的多相催化剂  16
    1.2.3 固载于有机聚合物的多相催化剂  16-18
      1.2.3.1 使用SPS法制备的聚合物固载型催化剂  17
      1.2.3.2 使用Co-PT法制备的共聚型催化剂  17-18
  1.3 有机-无机复合膦(磷)酸锆为载体固载Salen Mn(Ⅲ)催化剂的研究进展  18-19
  1.4 磷酸锌盐的研究进展  19-20
  1.5 论文构思  20-22
    1.5.1 选题背景与目的  20-21
    1.5.2 本论文研究的主要内容  21-22
  1.6 参考文献  22-29
第2章 层状聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌载体的合成及表征  29-39
  2.1 引言  29
  2.2 试剂与仪器  29-30
  2.3 实验部分  30
    2.3.1 苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物(PS-PVPA)的合成  30
    2.3.2 聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌ZnPS-PVPA的合成  30
  2.4 结果与讨论  30-36
    2.4.1 固体紫外图谱分析  30-31
    2.4.2 红外光谱分析  31
    2.4.3 热重分析  31-32
    2.4.4 X射线衍射分析  32-33
    2.4.5 N_2吸附分析  33-34
    2.4.6 ZnPS-PVPA可能的理想结构模型  34-35
    2.4.7 扫描电镜及透射电镜分析  35-36
  2.5 本章小结  36
  2.6 参考文献  36-39
第3章 酚羟基化的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)—磷酸锌轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)的合成  39-47
  3.1 引言  39
  3.2 实验部分  39-41
    3.2.1 酚羟基化的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)—磷酸锌ZnPMPS-PVPA载体的合成  39-40
    3.2.2 酚羟基化ZnPMPS-PVPA轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成  40-41
  3.3 结果与讨论  41-44
    3.3.1 紫外与红外光谱分析  41
    3.3.2 TG热重分析  41-42
    3.3.3 XRD分析  42
    3.3.4 比表面积测定与AAS分析  42-43
    3.3.5 扫描电镜分析  43-44
    3.3.6 AFM原子力显微镜分析  44
  3.4 本章小结  44-45
  3.5 参考文献  45-47
第4章 催化烯烃不对称环氧化反应  47-57
  4.1 引言  47
  4.2 仪器与试剂  47
  4.3 m-CPBA氧化体系非官能化烯烃的环氧化反应  47
  4.4 结果与讨论  47-50
    4.4.1 助催化剂效应  48-49
    4.4.2 固载催化剂的循环使用效果  49-50
  4.5 NaIO_4氧化体系非官能化烯烃的环氧化反应  50
  4.6 结果与讨论  50-55
    4.6.1 催化剂用量对α-甲基苯乙烯的不对称环氧化影响  50-51
    4.6.2 溶剂对α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应的影响  51
    4.6.3 氧化剂和轴向添加剂对α-甲基苯乙烯的不对称环氧化的影响  51-52
    4.6.4 非官能化烯烃的环氧化性能的研究  52-53
    4.6.5 固载型催化剂的循环使用性能的研究  53-54
    4.6.6 不对称环氧化反应的扩大化反应  54-55
  4.7 本章小结  55
  4.8 参考文献  55-57
第5章 氨基吡啶修饰的ZnPS-PVPA和ZPS-PVPA轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂及催化烯烃的不对称环氧化反应研究  57-67
  5.1 引言  57
  5.2 实验部分  57-58
    5.2.1 氨甲基吡啶化的ZnPS-PVPA和ZPS-PVPA的制备(ZnMAPPS-PVPA、ZMAPPS-PVPA)  57
    5.2.2 氨甲基吡啶化的ZnPS-PVPA和ZPS-PVPA轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ)  57-58
    5.2.3 催化烯烃的环氧化反应  58
  5.3 结果与讨论  58-65
    5.3.1 紫外光谱分析  58-59
    5.3.2 红外光谱分析  59
    5.3.3 TG热重分析  59-60
    5.3.4 XPS分析  60
    5.3.5 氮气吸附及原子吸收光谱分析  60-61
    5.3.6 SEM与TEM分析  61-62
    5.3.7 NaClO体系中固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化烯烃不对称环氧化反应  62-63
    5.3.8 m-CPBA体系中固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化烯烃不对称环氧化反应  63-64
    5.3.9 固载催化剂的循环使用性  64-65
  5.4 本章小结  65
  5.5 参考文献  65-67
第6章 总结与展望  67-69
  6.1 总结  67
  6.2 展望  67-69
附录:部分样品图谱  69-73
硕士期间发表论文情况  73-75
致谢  75

相似论文

  1. 对叔丁基苯酚羟基化反应催化剂的研究,O643.32
  2. 苯酚双氧水氧化合成邻、对苯二酚新工艺研究,TQ245
  3. 酚羟基化ZPS-IPPA轴向固载手性Mn（salen）催化剂催化烯烃环氧化反应研究,O643.36
  4. 孔道精细调变下介孔材料固载的手性salen Mn（III）催化剂研究,TB383.4
  5. 介孔材料有机官能化及其应用研究,O643.36
  6. 胺化ZPS-PVPA轴向配位固载手性Salen Mn（Ⅲ）催化剂催化烯烃环氧化反应研究,O643.32
  7. 以海泡石为载体的催化剂选择性催化加氢肉桂醛为肉桂醇的研究,O643.32
  8. 聚吡咯—钴氧化物的制备及其催化H2O2电还原性能研究,O643.32
  9. 新型氮杂卡宾钯配合物固载及其催化氯代芳烃Suzuki偶联反应,O643.32
  10. 烯烃环氧化高活性含钴分子筛催化剂的研究,O643.32
  11. 有机膦酸酯催化的傅—克胺化反应及双核锌催化的不对称反应,O643.32
  12. 过渡金属催化的C-C成键反应,O643.32
  13. 铁/铜共催化C-O、C-N偶联反应和铜催化端基炔偶联反应的研究,O643.32
  14. 可见光下B-N-Er及F-N-Er共掺杂TiO2纳米晶降解对硝基苯酚的研究,O643.32
  15. β-二亚胺金属化合物的反应与催化,O643.32
  16. 碘掺杂TiO2催化剂的改性及其对邻氯苯酚的降解研究,O643.32
  17. 纳米金催化剂上三种重要化学反应过程的机理研究,O643.32
  18. 功能化Br（？）nsted酸性离子液体催化合成环状碳酸酯反应性能研究,O643.32
  19. 手性β-氨基醇的制备及其催化的不对称Henry反应和前手性酮的不对称还原反应研究,O643.32
  20. 基于新型氢键活化的有机催化不对称Michael反应研究,O643.32
  21. 水溶液中的钯催化贫电碘代芳烃Ullmann偶联反应,O643.32
  22. 细菌纤维素负载钯催化剂对Heck和Suzuki偶联反应的催化性能研究,O643.32

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
© 2012 www.xueweilunwen.com