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具有多氢键给体的金鸡纳碱类硫脲催化剂的合成及其催化性能研究

作　者: 唐文浩
导　师: 赵梅欣
学　校: 华东理工大学
专　业: 有机化学
关键词: 金鸡纳碱 硫脲催化剂 多氢键给体 有机分子催化 Michael加成反应 [3+2]环加成反应
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
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内容摘要


本论文主要研究了具有多氢键给体的金鸡纳碱类硫脲催化剂的设计、合成及其在不对称催化中的应用。以奎宁或奎宁丁为原料,在MsCl, Et3N/NaN3或DPPA/DIAD/PPh3的作用下,将金鸡纳碱中的9-OH通过一步转化得到含有金鸡钠碱骨架的叠氮化合物。该叠氮化合物在三苯基膦和二硫化碳作用下可以很容易地转变成为含有异硫氰基团的金鸡纳碱,进而可以与一系列的氨基醇或单酰基(磺酰基)保护的二胺反应以较高的产率得到含有多个氢键给体的多官能硫脲催化剂。为了考察该类催化剂在不对称合成中的应用,我们研究了3-芳基氧化吲哚与苯基烯基砜的Michael加成反应。研究结果表明,以磺酰胺为多氢键给体的奎宁硫脲催化剂能够有效地催化该反应,以中等到较好的收率(52-86% yield)和优秀的对映选择性(83-98%ee)得到带有季碳原子的多取代的手性氧化吲哚化合物。此外,该催化剂还能够有效地催化异氰基乙酸酯与靛红的[3+2]环加成反应,以中等到优秀的收率(53-99% yield),优秀的非对映选择性(up to 99:1 dr)和优秀的对映选择性(up to 97% ee)得到手性螺[氧化吲哚-3,5’-嗯哗啉]化合物,有关该反应底物的拓展及结构优化还在进行之中。

全文目录


摘要  5-6
Abstract  6-9
前言  9-28
  1. 不对称有机催化  9-10
  2. 硫脲类有机小分子催化  10-27
    2.1. 手性环己二胺骨架硫脲催化剂在不对称合成中的应用  10-15
    2.2. 联萘骨架硫脲催化剂在不对称合成中的应用  15-17
    2.3. 二苯基乙二胺骨架硫脲催化剂在不对称合成中的应用  17-20
    2.4. 金鸡纳碱硫脲催化剂在不对称合成中的应用  20-24
    2.5. 具有多氢键给体的叔胺-硫脲催化剂在不对称合成中的应用  24-27
  3. 本论文的立题  27-28
第一章 具有多氢键给体的金鸡纳碱硫脲催化剂的合成及其催化的3-芳基氧化吲哚与苯基烯基砜的加成反应  28-45
  1.1 引言  28-37
    1.1.1 3-取代氧化吲哚的不对称烯丙基烷基化反应  28-29
    1.1.2 3-取代氧化吲哚的不对称胺化反应  29-31
    1.1.3 3-取代氧化吲哚的不对称共轭加成反应  31-37
  1.2 具有多氢键给体的金鸡纳碱硫脲催化剂的合成  37-38
  1.3 3-芳基氧化吲哚与苯基烯基砜的加成反应  38-44
  1.4 本章小结  44-45
第二章 具有多氢键给体的金鸡纳碱硫脲催化剂催化的异氰基乙酸酯与靛红的加成反应  45-58
  2.1 引言  45-51
    2.1.1 α-异氰基乙酸酯作为新型的1,3-偶极子在不对称合成中的应用  45-50
    2.1.2 课题的提出  50-51
  2.2 具有多氢键给体的金鸡纳碱硫脲催化剂催化的异氰基乙酸酯与靛红的加成反应  51-57
    2.2.1 螺[氧化吲哚-3,5’-噁唑啉]产物结构的确定  51-53
    2.2.2 有机分子催化的异氰基乙酸酯与靛红的加成反应  53-57
  2.3 本章小结  57-58
全文总结  58-59
实验部分  59-86
参考文献  86-93
已知化合物一览表  93-97
新化合物数据一览表  97-100
已发表文章目录  100-101
致谢  101

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质 > 化学性质、有机化学反应
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