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金鸡纳催化氰基苯乙酮与α，β-不饱和三氟甲基酮不对称Michael-Aza-Aldol串联反应

作　者: 张宁
导　师: 马军安
学　校: 天津大学
专　业: 有机化学
关键词: α，β-不饱和三氟甲基酮不对称Michael-Aza-Aldol串联反应金鸡纳碱对映选择性
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
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内容摘要

含氟有机化合物已经引起人们越来越多的兴趣。许多含氟药物具有用量少、药效高等特点,使其在医药领域应用日益普遍,从而推动了含氟化合物在医药和农药领域的深入研究和广泛应用。利用不对称催化法合成含三氟甲基化合物实现了手性增殖,符合“绿色化学”的要求,一直以来都是手性合成领域的热点。金鸡纳生物碱及其衍生物是一类非常有效的有机小分子催化剂。金鸡纳生物碱具有价廉、易得等特点,分子中含有多个手性中心,易于结构修饰,在不对称合成中发挥着重要的作用,已经成功应用于不对称Michael加成、Aldol反应、不对称Aza-Henry等反应。α,β-不饱和三氟甲基酮由于具有双键、羰基以及受到三氟甲基的影响,能够发生一些特殊的反应：Aldol反应、Michael加成反应等,所以α,β-不饱和三氟甲基酮具有发生Michael-Aldol串联反应的潜能。金鸡纳碱及其衍生物对很多反应都有比较好的催化活性,我们尝试将其成功应用于氰基苯乙酮与α,β-不饱和三氟甲基酮的Michael-Aza-Aldol串联反应。我们设计并成功实现了对金鸡纳碱的一系列修饰,合成了金鸡纳碱衍生的多种催化剂,用其催化氰基苯乙酮与α,β-不饱和三氟甲基酮的不对称Michael-Aza-Aldol串联反应,取得了理想的效果。最后,我们以廉价易得的原料经过简单的转化,高产率的合成了手性含三氟甲基的多官能团取代的吡喃衍生物,对其进行进一步的性质研究将有重要意义。

全文目录

摘要  3-4
ABSTRACT  4-7
第一章前言  7-15
  1.1 含三氟甲基化合物概述  7-9
    1.1.1 含氟有机化合物的性质  7
    1.1.2 手性含三氟甲基化合物概述  7-8
    1.1.3 手性三氟甲基化合物的不对称合成  8-9
  1.2 金鸡纳生物碱概述  9-11
  1.3 α,β-不饱和三氟甲基酮的性质及相关反应  11-13
  1.4 立题思想  13-15
第二章金鸡纳碱及其衍生物催化的不对称Michael-Aza-Aldol反应  15-28
  2.1 催化剂的合成  16-19
  2.2 反应条件的优化  19-28
    2.2.1 催化剂活性的筛选  20-24
    2.2.2 溶剂的筛选  24-25
    2.2.3 添加剂的筛选  25-26
    2.2.4 温度对反应的影响  26-27
    2.2.5 原料投料比的筛选  27
    2.2.6 条件优化小结  27-28
第三章实验部分  28-42
  3.1 实验仪器与试剂  28
  3.2 底物的合成  28-31
    3.2.1 氰基苯乙酮的合成  28
    3.2.2 含取代基的氰基苯乙酮的合成  28-29
    3.2.3 4-苯基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成  29-30
    3.2.4 4-(3,5-双三氟甲苯基)-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成  30-31
  3.3 催化剂的合成  31-37
    3.3.1 全乙酰代糖基硫脲的合成与结构解析  31-33
    3.3.2 奎宁衍生物催化剂的合成  33-37
  3.4 底物的扩展  37-39
  3.5 相关物质的谱图  39-42
第四章结论  42-43
参考文献  43-47
致谢  47

金鸡纳催化氰基苯乙酮与α，β-不饱和三氟甲基酮不对称Michael-Aza-Aldol串联反应

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