学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

过渡金属催化烯二炔串联成环反应研究

作　者: 侯启文
导　师: 王少仲
学　校: 南京大学
专　业: 有机化学
关键词: 成环反应烯二炔吡喃过渡金属催化合成方法学串联反应分步反应协同反应二乙炔基苯多重键溴化酯合成萘结构分子内反应类型炔烃亲电试剂端炔位阻效应多环化合物
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
下　载: 48次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

过渡金属催化是当前有机化学的前沿研究领域,一些具有亲电性π路易酸性质的过渡金属,选择性活化碳碳多重键如烯烃、炔烃、实现多种化学转化。探索过渡金属催化烯二炔的反应有利于发现新的反应类型、反应机理和建立含有茚、萘结构单元多环化合物的合成方法学。本文主要探索基于取代的1,2-二乙炔基苯与邻碘苯甲酸酯的Sonogashira偶联产物在‘亲炔性’过渡金属(Au、Pd)催化剂中的串联成环反应。一、Au(I)催化烯二炔-酸串联成环反应合成茚并[1,2-c]苯并异吡喃-5(11H)-酮和茚并[1,2-b]吡喃-2(5H)-酮我们建立了一种由烯二炔底物合成茚并[1,2-c]苯并异吡喃-5(11H)-酮和茚并[1,2-b]吡喃-2(5H)-酮的方法学,并且考察了不同取代基团的电性效应对成环反应的影响。串联反应过程包括烯二炔的C1-C5成环反应和分子内6-endo-dig氢羧酸化反应。对照实验进一步证实反应是基于烯二炔的Cl-C5成环反应启动的协同反应机理,而非6-endo-dig氢羧酸化反应引发的分步反应机理。二、Pd(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)催化烯二炔-酯串联成环反应合成6H--"苯并[c,h]苯并吡喃-6-酮我们发展了氯化钯和氯化铜试剂组合催化含有端炔结构的烯二炔-酯合成6H-二苯并[c,h]苯并吡喃-6-酮的方法学。串联反应过程包括烯二炔的C1-C6成环反应和分子内6-endo-dig内酯化反应。方法学适合制备氯代天然产物Arnottin。对照实验表明溴化铜试剂有利于发生烯二炔的C1-C5成环反应。OMe OMe

全文目录

摘要  4-6
Abstract  6-9
第一章前言  9-18
  1.1 烯二炔的C1-C6成环反应  9-12
  1.2 烯二炔的C1-C5成环反应  12-16
  参考文献  16-18
第二章 Au(Ⅰ)催化烯二炔-酸串联成环反应合成茚并[1,2-c]苯并异吡喃-5(11H)-酮和茚并[1,2-b]吡喃-2(5H)-酮  18-39
  2.1 引言  18-19
  2.2 结果与讨论  19-28
  2.3 本章小结  28
  2.4 实验部分  28-38
  参考文献  38-39
第三章 Pd(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)催化烯二炔-酯串联成环反应合成6H二苯并[c,h]苯并吡喃-6-酮  39-49
  3.1 引言  39-42
  3.2 结果与讨论  42-45
  3.3 本章小结  45-46
  3.4 实验部分  46-48
  参考文献  48-49
硕士期间发表的论文  49-50
致谢  50-51

过渡金属催化烯二炔串联成环反应研究

内容摘要

全文目录

相似论文