学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

铜参与的三氟甲基化反应研究

作　者: 张柯
导　师: 卿凤翎
学　校: 东华大学
专　业: 有机化学
关键词: 铜参与 三氟甲基化 仲胺 四氟化硼重氮盐 末端炔烃
分类号: O621.2
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
下　载: 91次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


将氟原子或含氟基团选择性引入到有机分子中能显著的改变原有分子的物理、化学以及生理活性,从而受到化学家的重视。另外,天然的含氟有机化合物非常少见,这就要求我们寻求新的方法将含氟基团引入到有机化合物中,而通过金属催化的碳-氢键或杂原子的三氟甲基化不失为一种有效而直接的方法。本文探索了铜盐参与的亲核三氟甲基化试剂(Me3SiCF3)对不同底物的三氟甲基化反应,全文共分为三个部分：第一部分：在铜参与下,我们设想通过氧化偶联法,对仲胺的氮-氢键进行直接三氟甲基化以获得三氟甲基胺类化合物,经过研究发现,得到的主要产物是仲胺自身偶联产物联氨,以及部分芳环上的碳三氟甲基化混合物,而没有得到所期望的产物。第二部分：我们对芳基重氮化合物的三氟甲基化进行了研究,探讨了不同的铜盐、温度及溶剂对反应的影响。经研究发现,在以DMF为溶剂,CuI为铜盐时,芳基三氟甲基化产物的GC产率能达到35%,而在其他条件下反应效果不理想,并有很多副产物生成。第三部分：我们对已报道的芳基末端炔烃的碳-氢键三氟甲基化反应条件进行了改进研究,结果表明最优化实验条件为CuCl (2.0 equiv), phen (2.0 equiv),tBuOK (2.0 equiv), Ag2CO3 (2.0 equiv), Me3SiCF3 (2.0 equiv)和末端炔烃(1.0 equiv),室温下以DMF为溶剂。对芳基末端炔烃的三氟甲基化收率在50-88%。之后又尝试了以O2作为氧化剂与Ag2CO3进行了对比,发现在4A分子筛存在下,氧气可以作为更加廉价的氧化剂可以完全替代Ag2CO3的作用。与已报道的反应条件相比,具有良好的经济性。

全文目录


相似论文

  1. 钯催化的烯烃双官能团化和吲哚三氟甲基化反应研究,O643.32
  2. 二茂铁亚胺环钯化合物催化合成异香豆素的炔烃环化反应,TQ203.2
  3. 芳香族异硫氰酸酯与有机卤化锌试剂的反应研究,O621.25
  4. 氢氧根钌配合物的合成及其对乙腈和末端炔烃的催化水化作用,O643.36
  5. 铜催化卤代芳烃与三氟乙酸钠的三氟甲基化反应研究,O643.32
  6. 末端炔烃对亚胺和醛的不对称加成反应研究,O643.32
  7. 二苯基脯氨醇硅醚的合成及其催化不对称Michael加成反应的研究,TQ264.1
  8. 三苯基磷催化α-位取代丙二烯酯和缺电子烯的［4+2］环化反应研究,O643.32
  9. 全氟烯丙基碘和末端炔烃的加成及其加成产物的转化,O621.25
  10. Beta位全氟烷基meso位四芳基卟啉的合成及其反应的研究,O626
  11. 钯催化末端炔烃的二聚反应,O643.32
  12. 组合催化醛的不对称三氟甲基化反应研究,O643.3
  13. C_（60）的氟化和三氟甲基化研究,O613.7
  14. 醌类氧化剂作用下烯丙基/炔丙基化合物sp~3碳—氢键的活化反应研究,O621.2
  15. 卤甲基芳烃和三卤甲基芳烃合成研究,O621.3
  16. 烷基锌促进末端炔与亚胺的不对称加成反应研究,O643.32
  17. 三氟甲基化及二氟环丙烷化反应的研究,O621.25
  18. 脂环仲胺催化醛的Aldol反应研究,TQ203.2
  19. 三种羧酸系列金属配合物的合成及活性研究,O621.13
  20. 柔性、刚性混配配合物的合成与性质表征,O621.1
  21. 锂、钾、镁金属化合物的合成及反应,O621.13
  22. 硅桥联双脒基（锰、锌、锡）金属化合物的合成与结构,O621.2

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质
© 2012 www.xueweilunwen.com