学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

亚胺和烷基胺衍生物中碳氮键在酸性条件下的转化

作　者: 刘从容
导　师: 田仕凯
学　校: 中国科学技术大学
专　业: 有机化学
关键词: 亚胺磺酰胺碳-氮键断裂二芳基化烷基化成环反应区域选择性
分类号: O621.2
类　型: 博士论文
年　份: 2011年
下　载: 39次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

碳-氮键广泛存在于有机分子中,化学性质不活泼。虽然某些金属、强酸或强碱等试剂可以断裂碳-氮键,但是反应条件比较剧烈,不适合于发展高选择性的有机化学反应。我们采用吸电子基团、酸性催化剂活化碳-氮键,在断裂碳-氮键的基础上发展了亚胺、烷基胺衍生物与多种亲核试剂的偶联、成环反应,初步显示了碳-氮键断裂可用于发展新型碳-碳键、碳-杂原子键生成反应。发展了N-对甲苯磺酰基亚胺与茴香醚、苯酚、苯硫醚等芳香化合物的选择性双芳基化反应,很高的区域选择性和良好的收率生成相应的多芳基甲烷。在Bi₂（SO₄）₃/TMSCl的催化和室温条件下,多种芳香、脂肪N-对甲苯磺酰基亚胺能够顺利地参与双芳基化反应,给出相应的多芳基甲烷化合物。发展了N-烷基磺酰胺与质子性亲核试剂的选择性烷基化反应。在ZnCl₂/TMSCl的催化和室温条件下,含多种官能团的N-苄型、N-烯丙型磺酰胺能够与活泼亚甲基化合物、芳香化合物、硫酚、硫醇、硫代乙酸发生烷基化反应,高产率、高选择性地生成结构多样的产物。立体化学研究表明,这些反应都经过碳正离子中间体。值得一提的是,1,3-二羰基化合物与N-炔丙基磺酰胺的反应被成功地应用于多取代呋喃的一锅法合成。在无催化剂、室温条件下,N-烷基磺酰胺能够与亚磺酸发生烷基化反应,生成结构多样的苄型、烯丙型砜。深入研究表明,N-（2-乙酰基）烯丙基磺酰胺与亚磺酸发生SN2’取代反应,生成Z式三取代烯丙型砜。研究了N-苄型磺酰胺与炔烃在多种条件下的反应。在FeCl₃的催化下,N-苄型磺酰胺能够与内炔、炔基羰基化合物、炔基醚、炔基硫醚、炔基卤代物发生[3+2]成环反应,以很高的区域选择性生成结构多样的茚衍生物。而在TsOH与Fe（OTf）₃的催化下,N-苄型磺酰胺与末端炔烃发生偶联反应,生成相应的内炔。

全文目录

摘要  5-6
ABSTRACT  6-10
第一章文献综述  10-38
  1.1 碳-氮键的性质  10-11
  1.2 亚胺与芳香化合物的双芳基化反应  11-15
  1.3 基于碳-氮单键断裂的有机反应  15-35
    1.3.1 烷基胺衍生物中碳-氮单键的断裂  16-28
      1.3.1.1 酸性条件下碳-氮单键的断裂  16-25
      1.3.1.2 碱性条件下碳-氮单键的断裂  25-28
    1.3.2 芳胺中碳-氮键的断裂  28-31
    1.3.3 氮杂环化合物中碳-氮单键的断裂  31-35
  参考文献  35-38
第二章亚胺的双芳基化反应  38-58
  2.1 引言  38
  2.2 课题设计  38-39
  2.3 课题实施  39-43
  2.4 本章总结  43
  2.5 实验部分  43-56
  参考文献  56-58
第三章质子性亲核试剂与磺酰胺的烷基化反应  58-82
  3.1 引言  58
  3.2 课题设计  58-59
  3.3 课题实施  59-66
  3.4 本章总结  66
  3.5 实验部分  66-80
  参考文献  80-82
第四章亚磺酸与磺酰胺的烷基化反应  82-100
  4.1 引言  82
  4.2 课题设计  82-83
  4.3 课题实施  83-88
  4.4 本章总结  88
  4.5 实验部分  88-97
  参考文献  97-100
第五章 N-苄型磺酰胺与二取代炔的[3+2]成环反应  100-122
  5.1 引言  100
  5.2 课题设计  100-101
  5.3 课题实施  101-106
  5.4 本章总结  106
  5.5 实验部分  106-118
  参考文献  118-122
第六章 N-苄型磺酰胺与端炔的偶联反应  122-134
  6.1 引言  122
  6.2 课题设计  122-123
  6.3 课题实施  123-127
  6.4 本章总结  127
  6.5 实验部分  127-133
  参考文献  133-134
附录  134-145
  附录一:全文总结  134-135
  附录二:部分产物的 NOESY 谱图  135-145
在读期间发表或即将发表的论文  145-146
致谢  146-147

亚胺和烷基胺衍生物中碳氮键在酸性条件下的转化

内容摘要

全文目录

相似论文