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分子间氢转移和钯催化下C-H活化的Domino反应研究

作　者: 万静
导　师: 胡益民
学　校: 安徽师范大学
专　业: 有机化学
关键词: Domino反应 C-H活化氢转移自身成环反应
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
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内容摘要

生物体中的多米诺反应是亿万年进化的结果,有机化学只有短短200多年历史,然而,有机化学家的创造性思维和对有机反应的熟练应用使多米诺反应在现代化学中起着越来越重要的作用。因此,通过简单高效的多米诺反应合成环状结构的化合物将是很有意义的工作。本论文主要研究了在钯催化下,烯炔的C-H活化 Domino反应,并发现在其反应中,氢发生了转移。1.钯催化下卤代芳烃和烯炔底物的偶联反应在氩气保护下,当存在2mol%醋酸钯,4mol%三苯基膦,DMF,三正丁基胺时,烯炔底物（ a,b,c,d,e,f ）在与卤代芳烃（ R-C₆H₄X, R =H, p-SOOCH₃, p-Cl, o-Cl, p-COCH₃, p-CN, p-CHO, p-COOCH₂CH₃, p-COOCH₃; X=Br ）进行了偶联成环反应,生成了多个成环产物和自身成环产物。通过控制反应条件可以得到不同产率的产物。经过一系列的实验得知,当温度135oC时,成环产物的产率最高。最合适的碱是三正丁基胺,最理想的反应溶剂是DMF。本系列实验中,由于发生了氢转移,致使在同一个反应中,得到了两种成环产物:一种是自身成环产物（ a’, b’, ）,另一种是单环产物（ aa, ab, ac, ad, ae, ba, bb, bc ） ;有的底物由于电子效应的影响,只得到自身成环产物（ c’, d’, e’, f, ）。反应机理主要是通过连续的钯催化循环和氢转移完成的,同时涉及到了偶联反应和苯环的碳氢活化。2.钯催化下烯丙基溴和1,6-二烯烃底物的偶联反应基于上文得出的实验结果,我们用实验室以前合成出的1,6-二烯烃做底物在相同的反应条件下,用烯丙基溴替换卤代芳烃来进行试验,期望也能生成类似的两种成环产物,但并未得到预期产物,只得到自身成环产物（ g’, h’, i’ ）。改变反应温度,碱,溶剂等条件,都只能生成自身成环产物。在本论文中,通过烯炔和芳烃的Domino反应,我们发现了通过氢转移,可以生成两种成环产物,且产率较好。此外,这种方法可以更广泛的应用于其他天然产物的中心结构。

全文目录

摘要  5-7
Abstract  7-10
第一章前言  10-19
  1.1 概述  10
  1.2 Domino 反应的概述  10-15
  1.3 几种重要的金属钯催化反应  15-17
  1.4 分子间氢转移  17
  1.5 本章小结  17-19
第二章钯催化F 的卤代芳烃和N-苯丙炔基-N-肉桂酰基对甲基苯磺酰胺的偶联反应  19-30
  2.1 卤代芳烃和N-苯丙炔基-N-肉桂酰基对甲基苯磺酰胺的偶联成环反应  20-21
  2.2 卤代芳烃和N-苯丙炔基-N-肉桂酰基对甲基苯磺酰胺的偶联成环结果与讨论反应  21-26
  2.3 本章各种新化合物的表征  26-29
  本章小结  29-30
第三章钯催化下的卤代芳烃和N-苯丙炔基-N-对氯肉桂酰基对甲基苯磺酰胺的偶联反应  30-38
  3.1 卤代芳烃和N-苯丙炔基-N-对氯肉桂酰基对甲基苯磺酰胺的偶联成环反应  30-32
  3.2 卤代芳烃和N-苯丙炔基-N-对氯肉桂酰基对甲基苯磺酰胺的偶联成环反应结果与讨论  32-35
  3.3 本章各种新化合物的表征  35-37
  本章小结  37-38
第四章其他的一些常试卤代芳烃和不同烯炔底物的偶联成环反应  38-48
  4.1 不同烯炔底物的合成路线  38-40
  4.2 卤代芳烃和不同烯炔底物的偶联成环反应  40-43
  4.3 卤代芳烃和不同烯炔底物的偶联成环反应的结果与讨论  43-44
  4.4 本章各种新化合物的表征  44-48
第五章试验探索卤代芳烃和不同烯炔底物的偶联成环反应  48-52
  5.1 卤代芳烃和不同烯炔底物的偶联成环反应研究  48-49
  5.2 反应机理  49-50
  5.3 本章各种新化合物的表征  50-52
实验部分  52-54
参考文献  54-59
附录  59-82
科研成果及参加项目  82-83
致谢  83

分子间氢转移和钯催化下C-H活化的Domino反应研究

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