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含有胍基的1，3，5-三氮杂戊二烯化合物的合成和结构

作　者: 刘芳
导　师: 周梅素
学　校: 山西大学
专　业: 有机化学
关键词: 1,3,5-三氮杂戊二烯胍基合成结构
分类号: O621.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要

本论文的主要研究内容是以苯胺衍生物PhN(Li)SiMe3为起始原料,通过与不同的无α-H的腈按照1：2的化学计量比发生加成反应,生成1,3,5-三氮杂戊二烯配体[PhNC(R’)NC(R’)NR]-(其中R=SiMe3, R’=NMe2,1-piperidino),再将这类配体与不同的金属卤化物反应,得到相应的金属有机化合物,并研究它们的结构和性质。在本文中,主要介绍了五个1,3,5-三氮杂戊二烯金属有机化合物的合成,并借助X-ray, 1H NMR,13C BNR和元素分析等手段对这些化合物进行表征。主要内容包括以下三个部分：第-部分为导论,针对本论文工作的相关研究背景做了详细的介绍,且分为三大部分：(1)引言部分,主要内容为金属有机化学学科综述；(2)胍基配体及其金属有机化合物研究进展和意义；(3)1,3,5-三氮杂戊二烯(氮杂p-二亚胺)配体及其金属有机化合物的合成、结构及应用。第二部分以PhN(Li)SiMe3(L)为原料,通过与无α-H的哌啶腈按照1：2的化学计量比发生加成反应,得到了1,3,5-三氮杂戊二烯配体,再与后过渡金属铁、钴的氯化物进行反应,合成了新型的1,3,5-三氮杂戊二烯铁、钴有机化合物2a和2b,合成路线见Scheme 1。该化合物的结构通过元素分析和X-射线单晶衍射进行了表征。第三部分从配体PhN(Li)SiMe3(L)出发,通过与无a-H的二甲氨基腈和哌啶腈分别按照1：2的化学计量比发生加成反应,得到1,3,5-三氮杂戊二烯单阴离子配体。将得到的配体与SnCl2·2H2O反应得到化合物3a；将配体与无水SnCl2反应分别得到了由二甲氨基和哌啶基取代的1,3,5-三氮杂戊二烯锡化合物3b和3c,合成路线见Scheme 2。并通过X-ray衍射、核磁共振及元素分析等对它们的结构进行了表征,分析并比较它们的结构特征。Scheme 1化合物2a和2b的合成Reagents and congditions:ⅰ21-piperidinecarbonitrile, Et2O, ca,-78℃; 1/2FeCl2,Et2O ca,-78℃.ⅱ2 1-piperidinecarbonitrile, Et2O, ca,-78℃; 1/2CoCl2, Et2O, ca,-78℃. Scheme 2化合物3a-3c的合成Reagents and congdit ions:ⅰ2 Me2NCN, Et2O, ca,-78℃; SnCl2.2H2O, Et2O, ca,-78℃.ⅱ2 Me2NCN, Et2O, ca,-78℃; 1/2SnCl2, Et2O, ca,-78℃.ⅲ2 1-piperidinecarbonitrile, Et2O, ca,-78℃; 1/2SnCl2, Et2O, ca,-78℃.

全文目录

中文摘要  8-10
ABSTRACT  10-12
第一章导论  12-28
  1.1 引言  12-13
  1.2 胍基配体及其金属有机化合物  13-18
    1.2.1 胍基配体及其金属化合物简介  13-15
    1.2.2 胍基配体及其金属化合物的合成  15-17
    1.2.3 胍基化合物的应用及展望  17-18
  1.3 氮杂β-二亚胺配体金属有机化合物  18-23
    1.3.1 氮杂β-二亚胺配体及其会属化合物结构特点  18-19
    1.3.2 氮杂β-二亚胺配体及其金属化合物的合成及研究进展  19-23
  参考文献  23-28
第二章 1,3,5-三氮杂戊二烯铁钴化合物的合成与结构研究  28-41
  2.1 引言  28-30
  2.2 结果和讨论  30-38
    2.2.1 原料PhN(Li)SiMe_3(L)的合成  30
    2.2.2 [N(Ph)C(R)NC(R)N(SiMe_3)]_2Fe(R=1-piperidino)2a的合成  30-31
    2.2.3 [N(Ph)C(R)NC(R)N(SiMe_3)]_2Co(R=1-piperidino)2b的合成  31-32
    2.2.4 化合物2a和2b的结构表征  32
    2.2.5 2a的X-射线晶体结构分析  32-34
    2.2.6 化合物2a的结构修正  34-35
    2.2.7 2b的X-射线晶体结构分析  35-37
    2.2.8 化合物2b的结构修正  37-38
  2.3 实验部分  38-39
    2.3.1 原料和试剂的纯化  38
    2.3.2 分析仪器及实验条件  38
    2.3.3 配体PhN(Li)SiMe_3(L)的制备  38
    2.3.4 2a的制备  38
    2.3.5 2b的制备  38-39
  参考文献  39-41
第三章胍基取代的1,3,5-三氮杂戊二烯Sn化合物的合成与结构研究  41-55
  3.1 引言  41-43
  3.2 结果和讨论  43-51
    3.2.1 化合物3a的合成  43-44
    3.2.2 化合物3b的合成  44
    3.2.3 化合物3c的合成  44-45
    3.2.4 化合物3a-3c的结构表征  45-46
    3.2.5 3a的X-射线晶体结构分析  46-47
    3.2.6 3b的X-射线晶体结构分析  47-49
    3.2.7 3c的X-射线晶体结构分析  49-50
    3.2.8 化合物3a-3c的结构修正  50-51
  3.3 实验部分  51-52
    3.3.1 化合物3a的制备  51-52
    3.3.2 化合物3b的制备  52
    3.3.3 化合物3c的制备  52
  参考文献  52-55
总结与展望  55-57
攻读硕士学位期间主要发表的论文  57-58
致谢  58-59
个人简况及联系方式  59-61

含有胍基的1，3，5-三氮杂戊二烯化合物的合成和结构

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