学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示
杂多钒酸盐电子性质及六钼酸盐NLO性质的理论研究
作 者: 孙晓磊
导 师: 苏忠民
学 校: 东北师范大学
专 业: 材料物理与化学
关键词: 多金属氧酸盐 电子性质 二阶非线性光学系数 密度泛函理论
分类号: O641.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
下 载: 37次
引 用: 0次
阅 读: 论文下载
内容摘要
多金属氧酸盐(POMs)是一类多核配合物,该化合物由前过渡金属离子和氧原子连接而形成的一类金属-氧簇化合物。从发现至今经历近200年的历史。多金属氧酸盐有确定的结构,有较好的热稳定性、氧化还原性、溶解性、和酸碱特性而且不少经典的多酸都是纳米级尺寸的。这些优异的特性,在催化、生物、医药、分析化学和材料科学等领域显示出广阔的应用前景。利用多酸为基本建筑块去构筑、设计具有磁、光、电、催化、手性、抗病毒等多功能化合物已是多酸化学研究者的共识。随着计算机科学的发展,多酸化学已经不再限于单纯的实验合成,而是由实验合成转换到了理论计算。最开始,人们通过ab initio Hartree–Fock (HF)方法来计算多酸的结构和电子性质,也得到了一些成绩。而近年来人们认为系统的研究多酸的分子结构,电子性质、稳定性、光学等性质是十分有用的,对实验的合成起指导作用。在过去的10几年里,多酸化合物的理论研究者对多酸磁性、电子性质和稳定性进行了研究,取得了很大的成绩。但是多酸阴离子体系存在着体系比较大、过渡金属多和荷载负电荷高等因素制约了多酸的理论研究,使多酸化学的理论研究目前只是初级阶段。多酸理论化学还有待进一步的提高和完善。本论文采用量子化学计算方法探讨了1:13系列杂多钒酸盐系列的电子性质。研究工作主要包括以下两个方面:1、采用密度泛函理论方法讨论了1:13杂多钒酸盐[MV13O38 ]7-和[MV13O39]9- (M=Ni,Mn)电子性质。结论如下:气态条件下,对于两个体系来说,而LUMO主要集中在过渡金属V上,也就是当发生还原反应时都是V原子得到电子。溶剂条件下,除了[NiV13O38]7-的体系LUMO大部分集中到Ni原子上,其他体系LUMO都集中到V原子上,也就是和气态一样V原子得到电子。但是溶剂下各个体系的能隙都变小了,也就是电子跃迁更加容易,得电子更加容易了。2、采用密度泛函理论研究了二阶非线性光学性质的理论研究:在D-π-A模型中六钼酸盐要比金属羰基化合物充当更好的电子供体。随着有机共轭链的增加,BLA值的降低,二阶非线性光学响应增大。
|
全文目录
中文摘要 4-5 英文摘要 5-7 第一章 绪论 7-26 一 引言 7 二 经典的多金属氧酸盐化合物 7-10 三 多酸化学的前沿和热点 10-19 (一) 多酸的高核化 10-13 (二) 多维多孔及缠结网络化 13-15 (三) 多酸的修饰化 15-17 (四) 多酸的手性和仿生化 17-18 (五) 多酸的纳米材料和纳米功能化 18 (六) 多酸的催化化学 18-19 (七) 多酸的药物化学 19 (八) 多酸的功能化与应用 19 (九) 多酸的分子设计、合成策略 19 四 多酸化学的理论研究 19-21 五 本论文的选题意义及研究内容 21-23 (一) 选题意义 21-22 (二) 研究内容 22-23 参考文献 23-26 第二章 量子化学计算方法及原理 26-32 一、量子化学的发展和应用前景 26-31 参考文献 31-32 第三章 1:13 系列杂多釩酸盐电子性质的理论研究 32-41 一、引言 32-33 二、计算方法 33 三、结果与讨论 33-36 四、结论 36-37 参考文献 37-41 第四章 二阶非线性光学性质的理论研究:在D-π-A 模型中六钼酸盐要比金属羰基化合物充当更好的电子供体 41-50 一、引言 41-42 二、计算方法 42 三、结果与讨论 42-46 四、结论 46-47 参考文献 47-50 致谢 50
|
相似论文
- 二甲醚在Pt低指数晶面吸附的密度泛函研究,O485
- 喹啉环取代喜树碱的定量构效关系研究,R914
- WnC0,±(n=1-6)团簇的密度泛函理论研究,O641.1
- (OsnN)0, ±(n=1-6)团簇结构与性能的理论研究,O641.1
- ZnO掺杂效应的第一性原理研究,O614.241
- 金红石二氧化钛磁性和光学性质的第一性原理研究,O614.411
- X/Graphene(X=H,Fe,Co)体系的磁性和电子性质,TB383.1
- 单壁碳纳米管的电子结构理论计算与分析,TB383.1
- 邻菲咯啉及其衍生物金属配合物的晶体结构和性质,O621.13
- Ti(0001)表面氢吸附的密度泛函理论研究,O485
- 汽车尾气在Pd、Pt、Rh及其合金表面部分催化净化过程的DFT研究,U491.92
- 氢在Mo(110)担载的Mg(0001)薄膜表面吸附、解离和扩散的第一性原理研究,O484
- 多金属氧酸盐的制备及抑菌抑酶性能研究,TS255.3
- 基于Keggin和Anderson型多酸新型配合物的合成及晶体结构的研究,O621.3
- 基于Strandberg型多金属氧酸盐孔材料的合成与表征,O627
- 钯和金表面小分子吸附及分子间相互作用的量子化学研究,O647.31
- Keggin型钨磷酸盐/氧化物纳米粒子复合膜的制备与光催化研究,TB383.2
- 氯甲苯分子振动光谱和异构化反应机理的理论研究,O621.25
- 金属铈基催化剂上甲醛催化氧化的密度泛函理论研究,O643.32
- 甲醛在金铈基催化剂上的催化氧化密度泛函理论研究,O647.31
- 以高核钼簇多金属氧酸盐构筑复合材料及应用研究,TB383.1
中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学(配位化学)
© 2012 www.xueweilunwen.com
|