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Ag（Ⅲ）配离子氧化醇醚类、醇类有机物的反应动力学及机理

作　者: 尹彩红
导　师: 单金缓
学　校: 河北大学
专　业: 物理化学
关键词: 分光光度法二过碲酸合银(Ⅲ) 丙二醇甲醚丙二醇乙醚三甘醇四甘醇季戊四醇肌醇氧化还原反应动力学及其机理
分类号: O641.4
类　型: 硕士论文
年　份: 2013年
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内容摘要

本文利用分光光度法，在碱性介质中，进行了二过碲酸合银(Ⅲ)氧化丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、三甘醇、四甘醇、季戊四醇、肌醇等有机物的反应动力学及机理的研究。由实验结论，我们认为二过碲酸合银(Ⅲ)在碱性介质中主要以质子化程度较低的配离子[Ag(H4TeO6)2]-为存在形式，以[Ag(H3TeO6)]形式作为活化中心与还原剂形成中间配合物，而后进行氧化还原反应较为合理。二过碲酸合银(Ⅲ)氧化上述几种还原剂时，由于氧化基团邻位的活性基团不同，导致氧化剂与还原剂形成中间活化配合物的能力不同，因此影响速控步的各种动力学性质。在实验过程中研究并讨论了[还原剂]、[H4TeO62-]、[OH-]、离子强度等对反应体系的表观速率常数kobs的影响，得出上述各种影响因素对kobs的影响规律。同时，根据实验数据计算出不同温度下的速控步速率常数，通过阿伦尼乌斯公式计算出活化能，根据过渡态理论计算出298.2K下的热力学活化参数，根据实验过程中反应的动力学规律推理出可能的反应机理，同时此反应机理能很好地解释我们的实验现象，从而验证了所推机理的可信度。通过研究得出的一系列重要结论在定量分析、有机合成、配位化学发展等领域将有一定的理论应用价值。

全文目录

摘要  5-6
Abstract  6-9
第1章引言  9-11
  1.1 紫外与可见分光光度法  9
  1.2 过渡金属超常氧化态配离子的研究现状  9-10
  1.3 本文研究的主要目的及意义  10-11
第2章二过碲酸合银(Ⅲ)(DTA)氧化醇醚类的反应动力学及机理  11-30
  2.1 DTA(Ⅲ)氧化丙二醇甲醚的反应动力学及机理  11-17
    2.1.1 实验部分  11-12
    2.1.2 结果与讨论  12-14
    2.1.3 反应机理的推导与讨论  14-17
  2.2 DTA(Ⅲ)氧化丙二醇乙醚的反应动力学及机理  17-21
    2.2.1 实验部分  17
    2.2.2 结果与讨论  17-19
    2.2.3 反应机理的推导与讨论  19-21
  2.3 DTA(Ⅲ)氧化三甘醇的反应动力学及机理  21-25
    2.3.1 实验部分  21
    2.3.2 结果与讨论  21-23
    2.3.3 反应机理的推导与讨论  23-25
  2.4 DTA(Ⅲ)氧化四甘醇的反应动力学及机理  25-30
    2.4.1 实验部分  25
    2.4.2 结果与讨论  25-27
    2.4.3 反应机理的推导与讨论  27-30
第3章二过碲酸合银(Ⅲ)(DTA)氧化多元醇类的反应动力学及机理  30-39
  3.1 DTA(Ⅲ)氧化季戊四醇的反应动力学及机理  30-34
    3.1.1 实验部分  30
    3.1.2 结果与讨论  30-33
    3.1.3 反应机理的推导与讨论  33-34
  3.2 DTA(Ⅲ)氧化肌醇的反应动力学及机理  34-39
    3.2.1 实验部分  34
    3.2.2 结果与讨论  34-37
    3.2.3 反应机理的推导与讨论  37-39
结论  39-41
参考文献  41-45
致谢  45-46
攻读学位期间取得的科研成果  46

Ag（Ⅲ）配离子氧化醇醚类、醇类有机物的反应动力学及机理

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