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以开链冠醚型羧酸与含氮模板的混配自组装及其可调谐荧光性质研究
作 者: 任淑奎
导 师: 董育斌
学 校: 山东师范大学
专 业: 有机化学
关键词: 自组装 开链冠醚 水热合成 含N模板 可调谐发光 刻蚀
分类号: O621.13
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
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引 用: 2次
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内容摘要
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以配位作用为驱动力的有机-无机超分子配位化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。最近,人们在配位聚合物的研究上取得了重要的进展,合成和表征了许多具有一维、二维和三维网状结构的配位聚合物。本文合成了一系列结构新颖的开链冠醚桥联的羧酸类、氰基类及吡啶类配体,研究它们在水热及溶剂条件下与金属离子的自组装化学。合成了37个新型的配位聚合物,并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构,测定了部分化合物的荧光、热重分析等性质。一、合成了一系列单甘醇醚桥联的开链冠醚型羧酸,研究了它们在含氮模板存在下与Co(II)、Ni(II)和Pb(II)等金属的配位化学,合成了12个结构新颖的配位聚合物,并讨论了含氮模板、分子间弱作用力对合成的配位化合物结构的影响。二、合成了一系列多甘醇醚桥联的开链冠醚型羧酸,研究了它们在含氮模板存在下与Mn(II)、Co(II)、Ni(II)和Pb(II)等金属的配位化学,合成了18个结构新颖的配位化合物,讨论了配体的配位构型、含氮模板及分子间弱作用力对合成的配位化合物结构的影响,并讨论了它们的固态荧光性质。三、设计合成了以开链冠醚羧酸配体L6和4, 4’-联吡啶(4, 4’-bpy)混和体系的金属-有机超分子框架,该聚合物具有光致变色的性质。并首次采用刻蚀方法(以有机溶剂滤除4, 4’-联吡啶分子)得到了具有开放隧道的类冠醚配位聚合物,通过引入不同的稀土离子实现了双波段发光(同一激发波长)和双区域可调谐发光(不同激发波长)。以L6和L8与1, 2-二(4-吡啶)乙烯(tdpe)和4, 4’-联吡啶(4, 4’-bpy)及金属离子分别自组装,也合成了可通过刻蚀方法得到具有开放隧道的类冠醚配位聚合物,并进行了初步研究。四、合成了一系列开链冠醚桥联的氰基类及吡啶类配体,研究了它们与Ag(I)、Pd(II)、Hg(II)等金属的配位化学,合成了4个结构新颖的配位化合物,并讨论了溶剂分子对合成的配位化合物结构的影响。我们设计合成了一系列开链冠醚桥联的羧酸类、氰基类及吡啶类配体,研究结果表明这些配体是构建结构新颖配位化合物的良好前体,它们与金属离子的自组装反应能够得到结构新颖,物化性质优良的配位化合物,为设计合成荧光材料及功能性材料奠定了实验基础。另外,得到的结构新颖的超分子组装体可通过刻蚀得到富氧隧道,为主客体化学的研究提供了条件。
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全文目录
摘要 6-8 英文摘要 8-10 前言 10-63 一、超分子化学概述 10-12 二、配位作用驱动的超分子组装体领域的发展 12-38 三、我们研究组在配位作用驱动的有机-无机超分子组装体领域的研究进 展 38-55 参考文献 55-63 第一章 开链冠醚型羧酸有机配体的合成及结构表征 63-73 一、结果与讨论 63-65 二、实验部分 65-71 参考文献 71-72 表 72-73 第二章 单甘醇醚桥联的开链冠醚型羧酸及含氮模板与金属的混配自组装研究 73-106 一、结果与讨论 75-92 二、配位聚合物的热稳定性质研究 92-93 三、实验部分 93-97 参考文献 97-99 表 99-106 第三章 多甘醇醚桥联的开链冠醚型羧酸及含氮模板与金属的混配自组装研究 106-147 一、结果与讨论 108-128 二、实验部分 128-134 三、配位聚合物的性质研究 134-138 参考文献 138-139 表 139-147 第四章 开链冠醚型羧酸及含氮模板与金属的混配自组装及其可调谐荧光性质研究 147-161 一、结果与讨论 147-152 二、31 的可调谐荧光性质研究 152-155 三、32、33 主客体化学性质的初步探讨 155-157 四、实验部分 157-158 参考文献 158-160 表 160-161 第五章 含氰基及叁键吡啶端基的开链冠醚有机配体的合成及其与金属的自组装化学研究 161-180 一、 含氰基及三键吡啶端基的开链冠醚有机配体的合成 162-164 二、 含氰基及三键吡啶端基的开链冠醚有机配体配合物的合成 164-169 三、配体及配位化合物的性质研究 169-170 四、实验部分 170-177 参考文献 177-178 表 178-180 第六章 结论 180-181 论文发表情况 181-182 致谢 182
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化学理论、物理有机化学 > 有机化学结构理论
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