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不同取代基水杨酸铬（Ⅲ）配合物合成及其性质研究

作　者: 孙占国
导　师: 杨斌盛
学　校: 山西大学
专　业: 无机化学
关键词: 铬配合物 水杨酸衍生物 人血清白蛋白 伴清蛋白
分类号: O627.63
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 29次
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内容摘要


铬（Ⅲ）是人体内必需的微量元素之一。研究表明,铬（Ⅲ）能增强胰岛素的作用,可以刺激细胞对葡萄糖的摄取。因此合成研究新型的铬（Ⅲ）配合物作为营养补铬剂,有助于降低缓解人体的糖耐量,降低血糖水平,有助于降低Ⅱ型糖尿病的危险。1.选用不同取代基的水杨酸作为配体与铬（Ⅲ）发生化合反应,合成得到了5种新的铬（Ⅲ）配合物。如[Cr（Ⅲ）（5-FSA）（en）2]Cl、[Cr（Ⅲ）（5-CSA）（en）2]Cl、[Cr（Ⅲ）（5-BSA）（en）2]Cl、[Cr（4-MeSA）（en）2]Cl和[Cr（5-MESA）（en）2]Cl等,（en=Enthylenediamine,5-FSA=5-Fluorosalicylic acid,5-CSA=5-Chlorosalicylic acid,5-BSA=5-Bromosalicylicacid,4-MESA=4-Methylsalicylic acid,5-MeSA=5-Methylsalicylic acid）。并对所合成的目标配合物运用单晶衍射、元素分析、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等手段进行了表征。2.利用荧光光谱研究了五种铬（Ⅲ）配合物与人血清白蛋白的作用。分别求取了五种配合物与HSA的结合常数。利用紫外—可见吸收光谱和荧光光谱对人血清白蛋白与配合物所形成的复合物稳定性进行了监测。研究表明配合物在能够稳定存在于复合物中。计算了配合物与蛋白作用的热力学参数,分析了配合物与人血清白蛋白分子间的作用力。3.迄今为止,铬的吸收和转运机理仍然不是很清楚。体内外的研究表明转铁蛋白与铬的吸收、转运过程有关。本章利用紫外—可见吸收光谱和荧光光谱分别研究了铬（Ⅲ）配合物向小分子竞争剂EDTA和伴清蛋白（Apoovotransferrin）转移的动力学行为。分别求取了它们的一级反应速率常数。实验表明,铬配合物与EDTA反应时,反应速率没有明显差别,配合物完全分解。与伴清蛋白反应分为两个过程,即水杨酸系列配体与铬和伴清蛋白首先形成三元复合物R-SA-Cr-OTf,然后水杨酸衍生物又逐渐解离出来,解离的速率与取代基R对水杨酸母体以及羟基氧和羧基氧上的电荷密度贡献有关,解离速率按F、Cl、Br的次序依次减弱。在三元复合物R-SA-Cr-OTf中,取代基水杨酸充当了伴阴离子的作用。

全文目录


中文摘要  9-10
ABSTRACT  10-12
第一章 综述  12-24
  1.1 铬的基本化学性质  12
  1.2 铬的生物功能研究  12-18
    1.2.1 葡萄糖耐量因子(GTF)  13
    1.2.2 天然低分子量寡肽铬(LMWCr)-铬调蛋白(Chromodulin)  13-14
    1.2.3 吡啶甲酸铬(Cr(pic)_3)  14-15
    1.2.4 新型铬(Ⅲ)配合物  15
    1.2.5 铬的几种生物作用机理  15-18
  1.3 本文设计思路  18-19
  参考文献  19-24
第二章 不同取代基水杨酸铬(Ⅲ)配合物合成及表征  24-36
  2.1 试剂和仪器  24-25
    2.1.1 试剂  24
    2.1.2 仪器  24-25
  2.2 不同取代基铬(Ⅲ)配合物的合成  25-35
    2.2.1[Cr(Ⅲ)(5-FSA)(en)_2]Cl·2H_2O·2CH_3OH(1)配合物的合成、表征  25-26
    2.2.2[Cr(Ⅲ)(5-CSA)(en)_2]Cl·2H_2O·2CH_3OH(2)配合物的合成、晶体表征  26-29
    2.2.3[Cr(Ⅲ)(5-BSA)(en)_2]Cl(3)配合物的合成、晶体表征  29-31
    2.2.4[Cr(Ⅲ)(4-MESA)(en)_2]Cl(4)配合物的合成、晶体表征  31-34
    2.2.5[Cr(Ⅲ)(5-MeSA)(en)_2]Cl(5)配合物的合成、表征  34-35
  参考文献  35-36
第三章 铬(Ⅲ)配合物与血清白蛋白的相互作用  36-44
  3.1 仪器与试剂  37-38
    3.1.1 仪器  37
    3.1.2 试剂  37-38
  3.2 铬(Ⅲ)配合物与HSA结合的光谱测定  38-42
    3.2.1 光谱测定  38
    3.2.2 结果与讨论  38-42
    3.2.3 蛋白质-配合物复合物的稳定性  42
  小结  42-43
  参考文献  43-44
第四章 铬(Ⅲ)配合物与EDTA及伴清蛋白反应动力学研究  44-61
  4.1 系列铬配合物与EDTA的作用  45-51
    4.1.1 实验部分  45
    4.1.2 结果与讨论  45-51
  4.2 系列铬配合物与伴清蛋白的作用  51-60
    4.2.1 实验部分  51-52
    4.2.2 结果与讨论  52-60
  参考文献  60-61
第五章 总结与展望  61-62
  5.1 总结  61
  5.2 展望  61-62
硕士期间已发表的论文:  62-63
致谢  63-64

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 元素有机化合物 > 第Ⅵ族元素有机化合物（氧和硫除外） > 铬族元素有机化合物
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