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镁粉促进羰基化合物的硅醚化、烯基化及环化反应研究

作　者: 文小刘
导　师: 王进贤
学　校: 西北师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 羰基化合物硅醚镁粉有机合成环化反应有机化学烯基芳香醛酮缩合反应立体选择性金属有机 phenyl 溴代格氏试剂 NMR 卤代烃研究进展反应条件有机金属试剂碳键
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要

自格式试剂发现以来,在金属有机合成中发挥了重要的作用,是一种很有研究价值的反应体系。近年来,镁粉促进的反应具有条件温和、反应速度快、区域选择性和立体选择性都很强等优点,是一类颇具使用价值和应用前景的研究热点,对于发展更温和的合成工艺和化学可持续技术是非常重要的。我们研究组从环境友好的角度出发,报道了镁粉促进的羰基化合物与卤代烃的碳碳键和碳氧键的形成反应。论文主要研究了镁粉促进TMSCl存在下羰基化合物与卤代烃的硅醚化、烯基化和环化反应研究。本论文共分为四章:第一章:镁粉促进的有机合成反应研究进展本章主要综述了格式试剂的组成、结构与性质,以及格式试剂参与的现代有机合成的最新研究进展,最后对格式试剂和镁粉的优点及局限性以及它们反应在有机合成中的应用进行了较为系统的综述。第二章:一锅三组分镁粉促进高烯丙基硅醚的合成研究本章简要综述TMSCl参与的有机合成研究进展基础上,考察了不同的反应条件对反应的影响并对反应条件进行了优化,报道了镁粉促进TMSCl调控下,卤代烃与不同的芳香醛或芳香酮的反应,利用该方法合成了18种硅醚化合物,其中包括十种新化合物。通过IR、1~H NMR、(13)~C NMR、MS以及元素分析表征了产物结构。这一方法是“一锅”对羟基保护,构建C-C键和O-Si键的新方法和新途径,具有收率高、反应时间短、不使用催化剂等优点。第三章:无溶剂镁粉促进溴化苄与羰基化合物的烯基化反应研究本章简要综述1,2-二苯乙烯类化合物最新研究进展的基础上,从环境友好角度出发,首次实现了“一锅”无溶剂TMSCl催化条件下,实验发现镁粉促进卤代烃与羰基化合物的Barbier-type烯基化,提供了一种新的合成1,2-二苯乙烯类化合物的绿色化学方法。利用该方法合成了29种1,2-二苯乙烯类化合物,其中包括十一种新化合物。通过熔点、IR、1~H NMR、(13)~C NMR、MS以及元素分析表征了产物结构。这一方法是一种构建C=C键的新方法和新途径,具有反应时间短、产率高、选择性强、适用范围广及操作简单易行等特点。第四章:镁粉促进TMSCl存在下芳香醛与α-溴代苯乙酮的Darzens缩合反应研究本章简要综述近年来Darzens缩合反应的最新研究进展,报道了镁粉和乙醇的体系中TMSCl存在下的Darzens缩合反应。以醛、α-溴苯乙酮为原料合成了13种环氧乙烷衍生物.化合物的结构通过熔点, IR, 1~HNMR, (13)~CNMR等进行了表征。该方法具有操作简单,反应条件温和,产率高,立体选择性强,使用环境友好的乙醇为溶剂等特点,符合绿色化学发展的要求。

全文目录

摘要  7-9
ABSTRACT  9-11
第一章镁粉促进的有机合成反应研究进展  11-31
  引言  11-12
  1.1 金属有机化学的今昔  12-14
  1.2 金属镁参与的有机合成反应研究进展  14-15
  1.3 格氏试剂在有机化学中的应用  15-17
    1.3.1 格氏试剂组成与结构  15-16
    1.3.2 相关有机镁试剂的制备  16-17
  1.4 格氏试剂的反应性质  17-24
    1.4.1 格氏试剂参与的取代反应  17-18
    1.4.2 格氏试剂参与的羰基加成  18
    1.4.3 格氏试剂参与的1,2-共轭加成反应  18-19
    1.4.4 格氏试剂促进的不对称1,4-共轭加成反应  19-20
    1.4.5 格氏试剂参与的偶联反应  20-22
    1.4.6 格氏试剂参与“一锅”串联反应  22-23
    1.4.7 格氏试剂参与的其它反应  23-24
  1.5 镁粉促进的有机合成新进展  24-27
    1.5.1 金属镁参与的水相Barbier 加成反应  25
    1.5.2 无溶剂金属镁促进的1,4-加成反应  25-26
    1.5.3 金属镁促二卤卡宾化合物的合成  26
    1.5.4 金属镁促进的砜脱硫酰基的反应  26-27
    1.5.5 金属镁化合物固载的其它反应  27
  1.6 结束语  27-29
  参考文献  29-31
第二章一锅三组分镁粉促进高烯丙基硅醚的合成研究  31-47
  2.1 引言  31-33
  2.2 实验部分  33-35
    2.2.1 试剂和溶剂  33
    2.2.2 分析仪器  33
    2.2.3 实验原理  33
    2.2.4 实验步骤  33-34
    2.2.5 实验条件的探索与优化  34-35
  2.3 实验结果与讨论  35-44
  2.4 小结  44-45
  参考文献  45-47
第三章无溶剂镁粉促进溴化苄与羰基化合物的烯基化反应研究  47-65
  3.1 引言  47-48
  3.2 实验部分  48-50
    3.2.1 试剂和溶剂  48
    3.2.2 分析仪器  48
    3.2.3 原料制备  48-49
    3.2.4 实验原理  49
    3.2.5 实验步骤  49-50
  3.3 实验结果与讨论  50-63
  3.4 小结  63-64
  参考文献  64-65
第四章镁粉促进TMSCL 存在下芳香醛与Α-溴代苯乙酮的DARZENS 缩合反应研究  65-75
  4.1 引言  65-66
  4.2 实验部分  66-67
    4.2.1 试剂和溶剂  66
    4.2.2 分析仪器  66
    4.2.3 实验原理  66-67
    4.2.4 实验过程  67
  4.3 实验结果与讨论  67-73
  4.4 小结  73-74
  参考文献  74-75
附图  75-85
硕士期间发表的论文  85-86
致谢  86

镁粉促进羰基化合物的硅醚化、烯基化及环化反应研究

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