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壳寡糖衍生物对太平洋牡蛎体内重金属镉的影响
作 者: 朱常龙
导 师: 徐玮;汪东风
学 校: 中国海洋大学
专 业: 食品科学
关键词: 壳寡糖 金属配合物 羧甲基壳寡糖 太平洋牡蛎 镉 脱除
分类号: X174
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
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内容摘要
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随着人类活动范围和工农业生产的日益扩大,重金属污染已经成为全世界关注的焦点,尤其以海岸及河口入海处污染较为严重,其中镉(Cd)被认为是毒性最强的一种。海洋贝类养殖是我国海水养殖业的支柱产业,其中牡蛎是经济价值最高的一种,但贝类大多在近海岸营固着生活,对重金属有着极强的富集能力,且自身不能排除,最终贝类富集的重金属会通过食物链传递给人类,对人类健康带来了潜在威胁。因此,贝类重金属污染,尤其是Cd污染已经成为影响海洋贝类食品安全的一个重大问题。由于壳寡糖(COS)具有良好的水溶性,并且含有大量的羟基(-OH)、氨基(-NH2)或乙酰氨基(-NHCOCH3),是一些金属离子的良好配体。因此,本文在前人研究的基础上,探讨了壳寡糖性质对配合物制备的影响,并采用紫外-可见光谱及红外光谱对其进行表征。结果表明:脱乙酰度、分子量均对壳寡糖吸附镁金属离子的能力有显著影响,当壳寡糖脱乙酰度为90%,分子量为3000Da时,配合物中镁离子含量达到1349mg/Kg;光谱表征表明配合物主要以氨基(-NH2)和仲羟基(-OH)上的N和O与金属形成配价键。将壳寡糖金属配合物应用到Cd暴露浓度为50μg/L、染Cd三天的太平洋牡蛎,发现配合物对牡蛎体内Cd残留有一定的脱除作用,其中金属种类,壳寡糖的脱乙酰度、分子量均对配合物脱除Cd残留有显著影响;当壳寡糖分子量为2000Da,脱乙酰度为90%,与镁离子形成的配合物在脱除浓度为100mg/L,脱除2天后相对于对照的脱除率可达到34.68%,同时对牡蛎体内营养成分及其他有益金属元素的含量无影响。羧甲基壳寡糖是将壳寡糖进行羧甲基化后的产物,它在壳寡糖原有结构的基础上引入了羧甲基(-CH2COOH),引入的羧甲基(-CH2COOH)增强了其对金属离子的螯合能力。本文考察了O-羧甲基壳寡糖的制备条件,研究了羧甲基壳寡糖与镁离子的配合条件,并对羧甲基壳寡糖及其镁配合物进行了表征。结果表明:NaOH浓度、用量及氯乙酸用量是影响羧甲基壳寡糖取代度的重要因素,当NaOH质量浓度为30%,m(NaOH: COS)为5:1,氯乙酸与壳寡糖的组成单元(即氨基葡萄糖)的摩尔比为1:1时,产物羧甲基壳寡糖取代度最高,可达1.38;温度、pH、羧甲基取代度均对羧甲基壳寡糖吸附镁离子有显著性影响,其影响程度依次为羧甲基取代度>pH>温度>镁离子添加量,羧甲基取代度越高,吸附能力越强,pH越高,吸附能力越强,吸附为放热反应,温度越低吸附能力越强,镁离子添加量对吸附作用影响不显著,最佳吸附条件为体系反应温度30℃,pH为9,羧甲基取代度为0.92,镁离子添加量为其与壳寡糖链节(即氨基葡萄糖)的摩尔比为0.5;光谱表征表明羧甲基壳寡糖主要以羧甲基(-CH2COOH)和氨基(-NH2)上的O和N与镁离子形成配位键。将羧甲基壳寡糖应用到Cd暴露浓度为20μg/L、染Cd三天的太平洋牡蛎,发现其对牡蛎Cd残留的脱除与对照组相比有显著性差异,羧甲基取代度,分子量是影响Cd脱除的主要因素,当羧甲基壳寡糖分子量为2000Da,羧甲基取代度为0.68,脱除浓度为50mg/L,脱除3天后对Cd的脱除率与对照相比可达41.90%,脱除主要降低了牡蛎消化腺中Cd残留的含量,同时此脱除制剂对牡蛎营养成分无影响,对其它金属元素含量有一定影响,但与对照相比差异无显著性。目前,关于贝类品质净化的方法主要有净水暂养和净化工厂两种方法,但此两种净化方法多针对致病性微生物,对于受石油烃、重金属、农药及海洋毒素污染的贝类还未见有效净化处理技术。本文旨在开发一种能有效排除贝类体内重金属Cd的脱除制剂,应用到净化工厂处理工序中,在去除致病性微生物的同时,有效降低其体内Cd残留含量,为水产品安全、人类健康提供保障。
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全文目录
摘要 5-7 Abstract 7-14 0 前言 14-29 0.1 贝类安全性 14-19 0.1.1 贝类养殖的重要地位及产业结构 14-16 0.1.2 海洋环境重金属污染 16 0.1.3 重金属镉对贝类养殖加工的危害 16-18 0.1.4 贝类净化技术研究进展 18-19 0.2 壳聚糖对金属离子的吸附 19-20 0.3 壳寡糖 20-21 0.4 羧甲基壳聚糖 21-24 0.4.1 羧甲基壳聚糖的制备 21-22 0.4.2 羧甲基壳聚糖的应用 22-24 0.5 研究内容及目的意义 24-25 0.5.1 研究内容 24 0.5.2 研究意义 24-25 参考文献 25-29 1 壳寡糖金属配合物的制备及表征 29-42 1.1 试剂与仪器 30 1.2 方法与步骤 30-33 1.2.1 不同脱乙酰度壳寡糖的制备 30 1.2.2 产物质量测定 30-32 1.2.3 不同脱乙酰度壳寡糖金属配合物的制备 32 1.2.4 不同分子量壳寡糖金属配合物的制备 32-33 1.2.5 配合物中金属含量的测定 33 1.2.6 光谱分析表征 33 1.3 结果与讨论 33-39 1.3.1 不同脱乙酰度壳寡糖的制备 33-34 1.3.2 脱乙酰度对壳寡糖镁配合物制备的影响 34 1.3.3 分子量对镁配合物中镁含量的影响 34-37 1.3.4 光谱分析表征 37-39 1.4 小结 39-40 参考文献 40-42 2 壳寡糖金属配合物对牡蛎体内镉残留的脱除 42-57 2.1 试剂与仪器 43 2.2 方法与步骤 43-46 2.2.1 太平洋牡蛎对镉的吸附与自身脱除 43-44 2.2.2 金属种类对配合物脱除牡蛎镉残留的影响 44 2.2.3 脱乙酰度对配合物脱除牡蛎镉残留的影响 44 2.2.4 分子量对配合物脱除牡蛎镉残留的影响 44-45 2.2.5 配合物对牡蛎镉残留的脱除条件优化 45 2.2.6 染镉浓度对配合物脱除牡蛎镉残留的影响 45-46 2.3 结果与讨论 46-54 2.3.1 太平洋牡蛎对镉的吸附与自身脱除 46-47 2.3.2 金属种类对配合物脱除牡蛎镉残留效果比较 47-49 2.3.3 脱乙酰度对配合物脱除牡蛎镉残留效果比较 49 2.3.4 分子量对配合物脱除牡蛎镉残留效果比较 49-50 2.3.5 配合物对牡蛎镉残留脱除条件的优化 50-52 2.3.6 染镉浓度对配合物脱除牡蛎镉残留的影响 52-54 2.4 小结 54-55 参考文献 55-57 3 羧甲基壳寡糖的制备及表征 57-73 3.1 试剂与仪器 57-58 3.2 方法与步骤 58-63 3.2.1 NaOH 浓度对羧甲基壳寡糖取代度的影响 58 3.2.2 NaOH 添加量对羧甲基壳寡糖取代度的影响 58-59 3.2.3 氯乙酸添加量对羧甲基壳寡糖取代度的影响 59 3.2.4 羧甲基 D-氨基葡萄糖的制备 59-60 3.2.5 羧甲基壳寡糖取代度的测定 60 3.2.6 羧甲基壳寡糖镁配合物制备 60-62 3.2.7 光谱分析表征 62-63 3.3 结果与讨论 63-71 3.3.1 氢氧化钠质量浓度对羧甲基化反应的影响 63 3.3.2 氢氧化钠用量对羧甲基化反应的影响 63-64 3.3.3 氯乙酸量对羧甲基化反应的影响 64-65 3.3.4 羧甲基D-氨基葡萄糖取代度测定 65 3.3.5 羧甲基壳寡糖镁配合物制备 65-69 3.3.7 光谱分析表征 69-71 3.4 小结 71-72 参考文献 72-73 4 羧甲基壳寡糖对牡蛎体内镉残留的脱除 73-85 4.1 试剂与仪器 73 4.2 方法与步骤 73-75 4.2.1 羧甲基壳寡糖取代度对牡蛎镉残留的脱除效果 73 4.2.2 羧甲基壳寡糖分子量对牡蛎镉残留的脱除效果 73-74 4.2.3 不同浓度羧甲基壳寡糖对牡蛎镉残留的脱除效果随时间的变化 74 4.2.4 羧甲基壳寡糖对牡蛎不同组织器官镉残留脱除效果 74-75 4.2.5 羧甲基壳寡糖对牡蛎营养成分及牡蛎体内其他金属含量的影响 75 4.2.6 样品处理及测定方法 75 4.3 结果与讨论 75-83 4.3.1 羧甲基壳寡糖取代度对牡蛎镉残留的影响 75-76 4.3.2 羧甲基壳寡糖分子量对牡蛎镉残留的影响 76-78 4.3.3 不同浓度羧甲基壳寡糖对牡蛎镉残留的脱除随时间的变化 78-79 4.3.4 羧甲基壳寡糖对牡蛎不同组织器官镉残留脱除效果 79-81 4.3.5 羧甲基壳寡糖对牡蛎营养成分及牡蛎体内其他金属含量的影响 81-83 4.4 小结 83 参考文献 83-85 5 结论 85-87 5.1 主要结论 85-86 5.2 研究展望 86-87 致谢 87-88 附: 个人简历及攻读硕士学位期间的科研成果 88
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中图分类: > 环境科学、安全科学 > 环境科学基础理论 > 环境生物学 > 环境动物学
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