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含羧酸及亚胺基团富硫配合物的合成及结构

作 者: 秦玉荣
导 师: 朱琴玉
学 校: 苏州大学
专 业: 无机化学
关键词: 四硫富瓦烯 TTF羧酸盐 磁性质 电化学
分类号: O621.13
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
下 载: 17次
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内容摘要


四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene,TTF)及其衍生物已经成为研究较为广泛的功能性分子之一,并在材料科学和超分子化学方面已经有很好的应用。然而羧酸类TTF衍生物相对研究得较少,但羧酸类配合物在分析化学、化学催化、仿生化学、材料科学等方面有着良好的应用,所以本文以羧酸类TTF衍生物作为研究对象,研究其配位化学和分子组装,主要包括以下内容:一、综述部分简要介绍了TTF衍生物的性质及研究进展,对TTF在光、电、磁、分子开关等领域取得的进展作了概括,对羧酸配体的不同配位方式进行了归纳,描述了含有氧化还原功能基团的羧酸类TTF衍生物的研究现状。二、合成了前驱体TTF羧酸钠盐(C10O8S4Na4),制备了4个TTF羧酸锰、铜配位化合物, [Mn(L)0.5(phen)(H2O)2]n·nH2O (1), [Mn(L)0.5(bpy)]n·nH2O (2), [Mn(L)0.5(bpy)(CH3OH)]n·2nH2O (3), [Cu(L)0.5(bpy)(DMF)]n·n(DMF) (4),并通过单晶衍射测定了它们的晶体结构,对这些化合物进行了磁学性质和电化学性质的研究。三、用室温扩散法和溶剂热法制备了6个TTF羧酸钴、镉配位化合物, [Co(L)0.5(phen)(H2O)2]n·nH2O(5), [Co(L)0.5(phen)(H2O)2]n·nH2O(6), [Co(L)0.5(4,4-bipy)(CH3OH)]n·nH2O(7), [Cd(L)0.5(bpy)(H2O)2]n·3nH2O(8), [Cd(L)0.5(phen)(H2O)2]n·nH2O·nCH3OH(9),[Cd(L)0.5(bpy)(C2H5OH)(H2O)]n·nH2O·nCH3OH (10),并通过单晶衍射测定了它们的晶体结构。可以看到,反应条件不同,羧酸根的配位能力不同,采用的配位方式也不同,同时不同的辅助配体对结构也有重要的影响。在聚合物中TTF单元除了作为刚性的间隔基团,同时还可以作为具有氧化还原开关性质的构筑单元,这个性质可以用来构建具有氧化还原活性的金属配位聚合物和金属–有机框架。

全文目录


中文摘要  4-5
Abstract  5-9
第一章 绪论  9-34
  1.1 四硫富瓦烯衍生物的性质及研究进展  9-16
    1.1.1 TTF 衍生物荧光分子开关  10-12
    1.1.2 TTF 衍生物的离子识别及分子器件  12-13
    1.1.3 TTF 衍生物的光致变色及非线性光学性质  13-14
    1.1.4 TTF 衍生物的光电转化性质  14-15
    1.1.5 具有磁性的TTF 功能化合物  15-16
  1.2 羧酸类四硫富瓦烯衍生物的研究进展  16-26
    1.2.1 羧酸类配位衍生物的研究进展  16-20
    1.2.2 TTF-羧酸类衍生物的研究现状  20-26
  1.3 论文研究的主要内容及意义  26-28
  参考文献  28-34
第二章 TTF 羧酸盐Mn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构及性质  34-55
  2.1 前言  34
  2.2 实验部分  34-36
    2.2.1 实验试剂与仪器  34-35
    2.2.2 配体Na_4L 的合成  35
    2.2.3 配合物的合成  35-36
    2.2.4 配合物1,2,3,4 晶体结构的测试  36
    2.2.5 磁性质测试  36
    2.2.6 电化学测试  36
  2.3 结果与讨论  36-51
    2.3.1 配合物的合成  36-37
    2.3.2 晶体结构讨论  37-44
    2.3.3 配体的配位模式  44-45
    2.3.4 固体紫外可见光谱测试  45-46
    2.3.5 磁性质测试结果及讨论  46-48
    2.3.6 电化学测试结果的讨论  48-50
    2.3.7 配合物的热稳定性  50-51
  2.4 结论  51-52
  参考文献  52-55
第三章 TTF 羧酸盐Co(Ⅱ) 、Cd(Ⅱ)配合物的合成、结构及性质  55-70
  3.1 前言  55
  3.2 实验部分  55-58
    3.2.1 实验试剂与仪器  55-56
    3.2.2 配合物的合成  56-57
    3.2.3 配合物晶体结构的测试  57
    3.2.4 电化学测试  57-58
  3.3 结果与讨论  58-68
    3.3.1 配合物5 的晶体结构讨论  58-59
    3.3.2 配合物6 的晶体结构讨论  59-61
    3.3.3 配合物7 的晶体结构讨论  61-63
    3.3.4 配合物8 的晶体结构讨论  63-65
    3.3.5 配合物9 的晶体结构讨论  65-67
    3.3.6 配合物10 的晶体结构讨论  67
    3.3.7 电化学测试结果的讨论  67-68
  3.4 结论  68-69
  参考文献  69-70
第四章 全文总结  70-72
  4.1 本论文的总结  70
  4.2 对未来工作的设想  70-72
硕士期间发表的论文  72-73
致谢  73-74

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化学理论、物理有机化学 > 有机化学结构理论
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