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锂离子动力电池负极材料钛酸锂的制备与性能研究
作 者: 蒋志军
导 师: 刘开宇
学 校: 中南大学
专 业: 应用化学
关键词: 锂离子动力电池 Li4Ti5O12 固相合成 金属掺杂 表面修饰
分类号: TM912
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
下 载: 306次
引 用: 1次
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内容摘要
钛酸锂(Li4Ti5O12),作为一种“零应变”材料,与目前商品化的碳材料相比,是更具潜力的锂离子动力电池负极材料。本文以固相法合成电极材料Li4Ti5O12,旨在通过金属掺杂、表面修饰途径,提高电导率进而改善其电化学性能,具体工作如下:本文首先考察了制备Li4Ti5O12的固相工艺和不同原料的影响。采用XRD、SEM、激光粒度对材料进行了表征,及恒流充放电、交流阻抗、循环伏安测试方法研究了材料的电化学性能。结果表明:原料为锐钛型Ti02和Li2CO3,先于750℃预烧4h,再于850℃煅烧20 h得到的材料性能最佳,样品为结晶完好的单一物相,颗粒分布均匀,粒径分布窄,粒度分布在0.2~0.6μm之间。以0.2 C的倍率进行充放电,首次放电比容量为163.4mAh·g-1,30次循环后,容量依然保持在160mAh·g-1,常温下,分别以0.5、1和3C倍率进行充放电循环50次后,容量保持率分别为96.2、94.1、86.0%。并探索了Li4Ti5O12可能的形成机理。在合成纯样的研究基础上,进行了Y3+、Yb3+、Er3+、V5+、Mg2+金属离子的掺杂。电化学测试表明:金属离子掺杂后电极材料的电荷转移阻抗都显著减小,但电化学性能却显示出很大的差异。在1C倍率下循环50次后,掺杂Y3+、Yb3+、Er3+、V5+、Mg2+的比容量分别为132.6、110.1、102.4、86.2、139.6mAh·g-1。在固相合成和金属掺杂的基础上,分别以葡萄糖和乙酸铜作为碳源和铜源制备了Li3.9Mg0.1Ti5O12/C和Li4Ti5O12/(Cu+C)复合材料。恒电流充放电结果表明,在0.1 C的倍率下放电时,Li3.9Mg0.1Ti5O12/C(C含量分别是3、5、1 0、15wt%)的首次放电容量依次为166.5、156.3、153.7和149.4mAh·g-1。对于Li4Ti5O12/(Cu+C),在0.5、1和3C倍率下,经50次充放电循环,容量保持率分别为90.4、88.4、82.0%,其放电比容量依次为155、151.7、140.6mAh·g-1。通过循环伏安测试技术得到Li4Ti5O12和Li4Ti5012/(Cu+C)电极材料的Li+扩散系数分别为4.3×10-10cm2.s-1和1.2×10-9cm2.s-1。
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全文目录
摘要 3-4 ABSTRACT 4-9 第一章 文献综述 9-26 1.1 引言 9 1.2 锂离子动力电池 9-15 1.2.1 锂离子电池性质 9-11 1.2.2 锂离子动力电池发展背景 11-12 1.2.3 锂离子动力电池发展现状 12-15 1.2.4 锂离子动力电池发展趋势 15 1.3 锂离子电池负极材料研究进展 15-19 1.3.1 碳材料 16-17 1.3.2 锂过渡金属氮化物 17 1.3.3 过渡金属氧化物 17-18 1.3.4 合金类材料 18 1.3.5 硅和硅基材料 18-19 1.3.6 钛化合物材料 19 1.4 Li_4Ti_5O_(12)的概述 19-25 1.4.1 Li_4Ti_5O_(12)的性质 20 1.4.2 Li_4Ti_5O_(12)的制备方法 20-24 1.4.3 Li_4Ti_5O_(12)的改性方法 24-25 1.5 本论文的研究意义和内容 25-26 第二章 Li_4Ti_5O_(12)的固相合成及性能研究 26-45 2.1 引言 26 2.2 实验部分 26-30 2.2.1 实验原料和仪器 26-28 2.2.2 材料的合成 28-29 2.2.3 电极制备 29-30 2.2.4 扣式电池的组装 30 2.3 性能测试及分析 30-34 2.3.1 X-射线衍射(XRD)分析 30-31 2.3.2 粒度分析 31 2.3.3 扫描电镜(SEM)分析 31-32 2.3.4 恒流充放电测试 32-33 2.3.5 循环伏安测试 33 2.3.6 电化学阻抗测试 33-34 2.4 结果与讨论 34-44 2.4.1 XRD分析 34-36 2.4.2 SEM分析 36-37 2.4.3 粒度分析 37-38 2.4.4 恒流充放电测试 38-40 2.4.5 循环性能测试 40 2.4.6 倍率性能测试 40-41 2.4.7 循环伏安测试 41-42 2.4.8 电化学阻抗测试 42-43 2.4.9 Li_4Ti_5O_(12)的形成 43-44 2.5 小结 44-45 第三章 Li_4Ti_5O_(12)的金属掺杂及性能研究 45-56 3.1 引言 45 3.2 实验部分 45-48 3.2.1 试剂和仪器 45-47 3.2.2 材料的合成与表征 47 3.2.3 电池组装与电化学性能测试 47-48 3.3 结果与讨论 48-54 3.3.1 XRD分析 48-49 3.3.2 SEM分析 49-50 3.3.3 恒流充放电测试 50-51 3.3.4 循环性能 51-53 3.3.5 电化学阻抗测试 53-54 3.3.6 循环伏安测试 54 3.4 本章小结 54-56 第四章 Li_4Ti_5O_(12)表面修饰及性能研究 56-68 4.1 引言 56-57 4.2 实验部分 57-59 4.2.1 试剂和仪器 57-58 4.2.2 材料的合成与表征 58 4.2.3 电极的制备 58-59 4.2.4 扣式电池的组装 59 4.2.5 电极材料的电化学性能测试 59 4.3 结果与讨论 59-67 4.3.1 XRD表征 59-60 4.3.2 SEM分析 60-61 4.3.3 恒流充放电测试 61-62 4.3.4 循环性能和倍率性能测试 62-64 4.3.5 循环伏安 64-66 4.3.6 电化学阻抗测试 66-67 4.4 本章小结 67-68 第五章 结论与展望 68-70 5.1 结论 68-69 5.2 今后研究工作及展望 69-70 参考文献 70-80 致谢 80-81 攻读硕士期间发表的论文 81
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中图分类: > 工业技术 > 电工技术 > 独立电源技术(直接发电) > 蓄电池
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