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近年来,有机锌试剂受到化学界的广泛重视。它是化学界最早发现的有机金属试剂之一。与有机镁,有机锂相比,其活性较低,从而使其具有很好的官能团兼容性﹑很高的化学选择性﹑立体选择性和区域选择性等优点。此外,有机锌试剂还可以在温和的条件下可与其他金属发生交换,得到效果更好的金属催化剂,可与很多亲电试剂反应。如此好的一种有机金属试剂,为有机化学开辟了一个新的研究领域。人们熟知的1,4-二酮是有机合成的重要中间体,它被应用到许多化合物的合成,譬如,环戊酮,五元杂环以及冠醚等的合成。本文通过廉价的原料1,3-二酮,在有机锌促进下,一步合成碳链延长产物邻酚基1,4-二酮。共分三章。第一章:有机锌的合成方法及其近些年在有机合成中的应用首先就有机锌试剂的发展史做了一下简单的介绍,之后就有机锌的几种制备方法及其在有机合成中的若干应用进行了详细的阐述。第二章:有机锌试剂促进的邻酚基β-二酮的碳链延长反应本章研究了有机锌试剂与邻酚基β-二酮的化学反应,在温和的条件下,进行了碳链延长反应,生成了γ-二酮。首先对反应条件进行了优化,得到最佳工艺条件,邻酚基β-二酮:ZnEt2:CF3COOH:CH2I2的最佳配比为1:2.5:1.25:2.5,最佳反应时间为24h。在此反应条件下,对底物进行了拓展,发现此有机锌试剂与各种邻酚基β-二酮,都能生成碳链延长产物。首先,考察了电子效应对反应的影响,当苯环上连有供电基团时,对反应比较有益,如甲氧基,γ-二酮的产率最高,能达到73%;然而,当连有吸电子基团时,反应不太容易发生,反应产率较低;然后,对空间效应也进行了考察,发现当β-二酮的α位有取代基时,碳链延长反应不能发生,这可能是由于空间位阻作用,较难生成烯醇离子的原因所致。第三章:对所进行的实验做了一个简单的总结。
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