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铜铟硫(CuInS2)薄膜太阳能电池的制备与光电性能研究
作 者: 唐明华
导 师: 胡俊青
学 校: 东华大学
专 业: 材料物理与化学
关键词: 铜铟硫 薄膜 溶剂热法 柔性 太阳能电池
分类号: TM914.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
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内容摘要
薄膜太阳电池因其具有质轻、生产成本低、可被制成柔性可卷曲形状、便于大面积连续生产等突出优势,被公认是未来太阳电池发展的主要方向,并已成为国际上研究最多的太阳电池技术之一。而CuInS2(简称CIS)这种直接带隙半导体材料具有较大的吸光系数、合适的禁带宽度(1.5 eV)、禁带宽度对温度的变化不敏感、稳定性高、低毒等优势,非常适合作为薄膜太阳能电池的光吸收层材料。因此,基于CuInS2这种光吸收层材料,我们开展了以下工作:第一部分:以乙二醇为溶剂,四水合氯化铟和硫代乙酰胺为反应物,采用简易的溶剂热法在超薄铜片衬底上直接生长一层大规模、均匀分布的CuInS2薄膜。InCl3·4H2O浓度为0.025 M、溶剂热温度180℃下反应16 h得到的CuInS2薄膜样品由整齐有序、高均匀的薯片状纳米片阵列组成,这些纳米片尺寸比较均一,形状规整,厚度约为120 nm,并且相互齿合、粘连形成一个网状薄膜。研究表明:溶剂热温度对CuInS2薄膜的形貌没有太大影响,但是高温有利于CuInS2薄膜结晶度的提高;反应物浓度对调控薄膜的形貌影响较大,如果InCl3·4H2O的浓度较低(<0.042M),所得产物为单层的网状薄膜,薄膜由均一规整的纳米片阵列组成。否则,所得CuInS2产物的形貌呈现双层膜结构,下层为类似的单层网状薄膜,上层由球状超结构组成。根据晶体成核与生长等理论探讨了上述不同反应物浓度下得到的CuInS2单层以及双层膜的生长机理。研究表明其生长过程包括:铜片衬底上异质成核;成核点上进一步垂直生长;溶液中均相成核;溶液中Ostwald熟化生长过程;溶液中自团聚过程;沉积到铜片衬底从而形成双层膜这几个阶段。而从化学反应角度看,CuInS.晶核形成过程如下:高温下铜片表面的铜元素被氧化成Cu2+,并不断释放到溶液中,这些Cu2+被乙二醇还原成Cu+(4Cu2+HO-CH2-CH2-OH→4Cu++4H++ CHO-CHO)。同时,硫代乙酰胺结合水中的H+释放H2S(CH3CSNH2+ H20→CH3CONH2+H2S),H2S在高温下释放出S2-(H2S→2H++S2-)。这样铜片上Cu+的产生、来自于硫代乙酰胺的S2-释放、来自于InCl3·4H20中In3+的释放,CuInS2晶核形成(Cu++In3++S2-→CuInS2)。铜片衬底上CuInS2薄膜的漫反射光谱表明:薄膜在400-800 nm这一较宽范围内都有很强的吸收,符合CuInS2材料的典型吸收特性。经推算,CuInS2薄膜的禁带宽度为1.48 eV,接近太阳能电池材料所需的最佳禁带宽度值(1.45 eV)。选取CuInS2单层和双层薄膜样品组装结构为Cu片/CuInS2/CdS/i-ZnO/ITO/Ni-Al的柔性薄膜太阳能电池。结果表明:单层膜CuInS2样品制得的电池器件开路电压(Voc)为268 mV,短路电流(Jsc)为4.00 mA/cm2,填充因子(FF)为0.56,最终的光电转换效率可达0.75%。而双层膜CuInS2样品得到的器件开路电压(Voc)为223 mV,短路电流(Jsc)为3.05mA/cm2,填充因子(FF)为0.39,最终的光电转换效率达到0.33%。第二部分:在ITO导电玻璃上通过溶液提拉、滚涂的方法分别制备致密以及多孔的TiO2层,然后通过溶剂热法直接生长一层CuInS2半导体薄膜于TiO2薄膜层上,用CuInS2这种窄带隙半导体材料敏化TiO2薄膜,同时采用P3HT作为空穴传输层,组装结构为导电玻璃/致密TiO2/多孔Ti02/CuInS2/P3HT/Au的有机/无机杂化太阳能电池。研究表明此种电池器件具有大的正向扩散电流、小的反向漂移电流,说明其具有典型的单向导电性。以反应物InCl3·4H20浓度是0.03 M下制备的CuInS2薄膜样品组装有机/无机杂化电池,其电池器件的开路电压(Voc)为218mV,短路电流(Jsc)为2.8 mA/cm2,填充因子(FF)为0.26,最终的光电转换效率为0.2%,需要进一步调节薄膜材料的组分、结构、形貌以及改进电池组装技术以优化器件性能。第三部分:以铜丝(直径约为60μm)为衬底,通过简易的溶剂热法在其表面直接生长一层CuInS2薄膜,探索出使铜丝不断裂、可编织的溶剂热反应条件:溶剂热温度60℃,反应时间8 h。在该溶剂热条件下,圆柱状铜丝衬底经溶剂热反应后并没有遭到破坏,仍旧保持很大的柔性,且铜丝衬底与制备的CuInS2薄膜结合力强,在后续的器件组装过程中,未见薄膜脱落现象。然后通过化学浴沉积法在上述长有CuInS2薄膜的铜丝上沉积一层CdS或ZnS缓冲层。研究表明ZnS缓冲层的最佳沉积时间段为30 min~60 min,在此时间段内生长的ZnS层能够致密均匀地分布。最后,通过磁控溅射i-ZnO、ITO、Ni-Al层,组装结构为Cu丝/CuInS2/CdS/i-ZnO/ITO/Ni-Al的太阳能器件,此器件具有大的正向扩散电流,反向漂移电流几乎为零,说明其具有典型的p-n结特性—单向导电性。此种单根线状电池质轻、柔性大、可实现编织等处理,使其应用进一步扩宽,具有非常诱人的开发前景。
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中图分类: > 工业技术 > 电工技术 > 独立电源技术(直接发电) > 光电池 > 太阳能电池
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