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甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合的研究

作 者: 高艳梅
导 师: 陈永平
学 校: 海南大学
专 业: 农产品加工及贮藏工程
关键词: 甲基丙烯酸甲酯 原子转移自由基聚合 沉淀聚合 本体聚合
分类号: TQ316.322
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
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内容摘要


过渡金属催化的原子转移自由基聚合是1995年发现的一种新的活性自由基聚合方法,它以RX(X=CI或Br)为引发剂,过渡金属配位化合物为催化剂,可成功地进行甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等单体的活性自由基聚合。本文以溴乙酸乙酯为引发剂,分别以溴化亚铜(CuBr)/1,10菲啰啉(C12H8N2.H2O)、溴化亚铜(CuBr)/N,N,N’,N",N"-五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)及氯化铜(CuCl2)/抗坏血酸(C6H8O6)/N,N,N’,N",N"-五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)为催化体系,进行了甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基沉淀聚合本体聚合,原子转移自由基沉淀聚合所用溶剂为乙醇,考察了反应时间、单体浓度、引发剂浓度及抗坏血酸用量对聚合活性的影响,通过GPC对聚合物的分子量和分子量分布进行表征,结果表明,MMA的聚合反应转化速率较快,甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基沉淀聚合和本体聚合得到了较好的实现,得到了分子量分布较窄的聚合物,具有活性聚合的特征。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-8
1 前言  8-25
  1.1 活性聚合  8-9
  1.2 活性自由基聚合  9-14
    1.2.1 可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)  10-11
    1.2.2 氮氧化物调介聚合(NMP)  11-12
    1.2.3 衰减链转移聚合(DT)  12-13
    1.2.4 引发转移终止剂法(Iniferter法)  13-14
    1.2.5 原子转移自由基聚合  14
  1.3 原子转移自由基聚合(ATRP)  14-24
    1.3.1 原子转移自由基聚合机理  14-16
    1.3.2 原子转移自由基聚合体系的引发剂  16-18
    1.3.3 原子转移自由基聚合的单体  18-19
    1.3.4 原子转移自由基聚合的催化剂  19-22
    1.3.5 ATRP的应用  22-24
    1.3.6 原子转移自由基聚合的特点  24
  1.4 本论文的研究的研究内容、目的及意义  24-25
2. 材料和方法  25-27
  2.1 实验材料  25
  2.2 仪器设备  25-26
  2.3 原料的纯化  26
  2.4 试验方法  26
  2.5 测试方法  26-27
3 结果分析与讨论  27-47
  3.1 1,10-菲啰啉为配体MMA的ATRP沉淀聚合  27-31
    3.1.1 单体转化率与聚合物分子量之间的关系  27-28
    3.1.2 ln([M]0/[M])与聚合时间t之间的关系  28-29
    3.1.3 引发剂浓度对聚合体系的影响  29-30
    3.1.4 单体浓度对聚合物产率及数均分子量的影响  30-31
    3.1.5 结论  31
  3.2 以PMDETA为配体MMA的ATRP沉淀聚合  31-36
    3.2.1 单体转化率与聚合物分子量之间的关系  32-33
    3.2.2 ln([M]0/[M])与聚合时间t之间的关系  33-34
    3.2.3 引发剂浓度对聚合体系的影响  34-35
    3.2.4 单体浓度对产率及数均分子量的影响  35-36
    3.2.5 结论  36
  3.3 MMA的AGET ATRP沉淀聚合  36-40
    3.3.1 抗坏血酸的用量对聚合的影响  37-38
    3.3.2 单体转化率与聚合物分量之间的关系  38-39
    3.3.3 ln([M]0/[M])与反应时间t的关系  39-40
    3.3.4 配体浓度对聚合反应的影响  40
    3.3.5 结论  40
  3.4 1,10-菲啰啉为配体MMA的ATRP本体聚合  40-43
    3.4.1 聚合物的ln([M]0/[M])与反应时间t的关系  41-42
    3.4.2 单体转化率与聚合物分子量之间的关系  42-43
    3.4.3 引发剂浓度对聚合的影响  43
    3.4.4 结论  43
  3.5 MMA的AGET ATRP本体聚合  43-47
    3.5.1 抗坏血酸的用量对聚合的影响  43-44
    3.5.2 聚合物的ln([M]0/[M])与反应时t之间的关系  44-46
    3.5.3 单体转化率与聚合物分子量之间的关系  46
    3.5.4 结论  46-47
4 结论  47-48
参考文献  48-53
致谢  53

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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 高分子化合物工业(高聚物工业) > 生产过程 > 聚合反应过程 > 按机理分 > 自由基聚合
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