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多层结构核—壳改性剂增韧PVC体系的研究
作 者: 王春茂
导 师: 张会轩
学 校: 长春工业大学
专 业: 高分子化学与物理
关键词: PVC 增韧 三层核-壳结构 核-壳改性剂 空洞化
分类号: TQ325.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
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内容摘要
本文通过对传统核-壳改性剂的内部结构进行优化,制备了以聚苯乙烯(PSt)为内核,聚丁二烯(PB)为中间层,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为壳层的三层核-壳改性剂PSBM,并用于聚氯乙烯(PVC)树脂的增韧,同时考察了其共混物的力学性能及增韧机理。PSBM橡胶粒子在核-壳比(PSB/PMMA)为80/20时具有最佳增韧效率。此时加入6份PSBM可使PVC/PSBM共混物达到韧性断裂,冲击值在1200J/m以上。随着核-壳比的降低,共混物的屈服强度升高。通过对共混物应力白化区的考察,发现此核-壳橡胶粒子的内核PSt与中间层PB的界面层促进了橡胶粒子发生空洞化,提高了增韧剂的增韧能力,同时还发现PVC/PSBM共混物的增韧机理是PSBM橡胶粒子空洞化促进PVC基体发生剪切屈服。实验合成了两种传统的核-壳改性剂MBS,分别是以PB为核,PSt-MMA为壳层的MBS1和以聚丁二烯-苯乙烯橡胶(SBR)为核,PMMA为壳层的MBS2,用于增韧PVC树脂,与PVC/PSBM共混物进行综合性能对比。用PSBM增韧PVC时加入6份就可以使共混物发生脆-韧转变,而MBS1和MBS2要分别加入7份和8份才能发生。PVC/PSBM共混物的屈服强度高于PVC/MBS1和PVC/MBS2共混物。通过对共混物应力白化区的考察,发现PVC/PSBM共混物的增韧机理是PSBM橡胶粒子空洞化促进PVC基体发生剪切屈服,而PVC/MBS1和PVC/MBS2共混物的增韧机理只是PVC基体的剪切屈服。PVC/PSBM共混物的透光率高于PVC/MBS1和PVC/MBS2共混物。改变种子乳液的粒径,制得不同粒径的PSBM。当粒径大于200nm时,只需加入5份PSBM就可以使PVC/PSBM共混物发生脆-韧转变。随着粒径减小,共混物的屈服强度呈升高的趋势。PVC/PSBM共混物的增韧机理是PSBM橡胶粒子的空洞化促进PVC基体发生剪切屈服,大粒径的PSBM橡胶粒子更容易发生空洞化。PSt/PB的质量比影响了橡胶粒子的增韧效率,其比值存在最佳值。当PSBM的PSt/PB为13/67时,加入6份使共混物发生脆-韧转变。随着PSt/PB质量比的降低,共混物的增韧机理发生了从PSBM橡胶粒子发生空洞化促进PVC基体发生剪切屈服到PVC基体发生剪切屈服的转变。PVC/PSBM共混物的透光率随PSt/PB的质量比降低而降低。
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全文目录
摘要 2-3 Abstract 3-8 第一章 文献综述 8-25 1.1 引言 8-9 1.2 核-壳结构改性剂 9-10 1.3 核-壳结构改性剂的制备 10-14 1.4 制备核壳乳胶粒的影响因素 14-17 1.5 橡胶粒子对聚合物的增韧 17-24 1.5.1 增韧机理 17-20 1.5.2 影响橡胶增韧粒子聚合物的因素 20-23 1.5.3 核壳结构改性剂的内部结构和形态对增韧的影响 23-24 1.6 本论文的立题思想及研究方案 24-25 第二章 不同核壳比的三层核-壳结构橡胶粒子对PVC的增韧 25-37 2.1 引言 25 2.2 实验原料以及接枝粉料的制备 25-27 2.2.1 实验原料 25-26 2.2.2 合成方案 26 2.2.3 PSBM乳液后处理 26-27 2.3 PSBM及PVC/PSBM共混物的表征方法 27-28 2.3.1 乳胶粒子直径的测定 27 2.3.2 PSBM粉料接枝度和接枝效率的测定 27 2.3.3 PVC/PSBM共混物的制备 27 2.3.4 PSBM的动态力学性能测试 27 2.3.5 PVC/PSBM共混物的力学性能测试 27-28 2.3.6 透射电子显微镜(TEM) 28 2.3.7 PVC/PSBM共混物的光学性能测试 28 2.4 结果与讨论 28-35 2.4.1 PSB乳液及不同核壳比的PSBM结构特征 28-30 2.4.2 动态力学性能 30-31 2.4.3 PVC/PSBM共混物形态观察 31-32 2.4.4 PVC/PSBM共混物的冲击性能 32-33 2.4.5 拉伸性能 33-34 2.4.6 PVC/PSBM共混物的形变区透射电镜照片 34-35 2.4.7 光学性能测试 35 2.5 本章小结 35-37 第三章 三层核壳改性剂与传统改性剂对PVC性能的对比研究 37-44 3.1 引言 37 3.2 实验部分 37-38 3.2.1 MBS接枝粉料合成及共混物制备 37-38 3.3 结果与讨论 38-43 3.3.1 种子乳液粒径及分散度和增韧剂特征 38 3.3.2 动态力学性能 38-39 3.3.3 PVC/MBS与PVC/PSBM冲击性能比较 39-40 3.3.4 PVC/MBS与PVC/PSBM拉伸性能比较 40 3.3.5 橡胶粒子在PVC基体中的形态 40-41 3.3.6 共混物形变区透射电镜照片 41-42 3.3.7 PVC/MBS与PVC/PSBM共混物光学性能对比 42-43 3.4 本章小结 43-44 第四章 不同结构特征的三层核壳橡胶粒子对PVC性能的研究 44-57 4.1 不同粒径的三层核壳橡胶粒子对PVC性能研究 44 4.1.1 不同粒径的PSB种子乳液的制备 44 4.1.2 三层核-壳结构橡胶粒子PSBM的制备 44 4.2 结果与讨论 44-50 4.2.1 不同粒径的PSB种子乳液及PSBM粉料的结构特征 44-45 4.2.2 动态力学性能 45 4.2.3 PVC/PSBM共混物冲击性能 45-46 4.2.4 PVC/PSBM共混物拉伸性能 46-47 4.2.5 PVC/PSBM共混物形态观察 47-48 4.2.6 PVC/PSBM共混物的形变透射照片 48-49 4.2.7 PVC/PSBM共混物的光学性能 49-50 4.3 小结 50 4.4 不同PSt含量的三层核-壳橡胶粒子对PVC性能的研究 50-56 4.4.1 PSB核乳液和PSBM的结构特征 50-51 4.4.2 PSBM的动态力学性能 51-52 4.4.3 PVC/PSBM共混物的冲击性能 52-53 4.4.4 PVC/PSBM共混物的拉伸性能 53-54 4.4.5 PVC/PSBM共混物形态观察 54-55 4.4.6 PVC/PSBM共混物的形变机理 55 4.4.7 PVC/PSBM的光学性能 55-56 4.5 小结 56-57 第五章 结论 57-59 致谢 59-60 参考文献 60-65 作者简介 65 攻读硕士学位期间研究成果 65-66
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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 合成树脂与塑料工业 > 聚合类树脂及塑料 > 聚氯乙烯及塑料
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