学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

新的手性配体在不对称Michael反应中的催化性能研究

作　者: 徐涛
导　师: 王敏灿
学　校: 郑州大学
专　业: 有机化学
关键词: 轴手性 NOBIN 手性配体 不对称催化 Michael反应 查尔酮
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
下　载: 25次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


2，2’-二羟基-1，1’-联萘(BINOL,1)及2,2’-二氨基-1,1’-联萘(BINAM,2)和2-氨基-2’-羟基-1,1’-联萘(NOBIN,3)有相似的官能团及骨架。自从Kocovsky第一次合成出3以来,3的化学得到了快速的发展。3可以简单地转化为多种手性配体。其衍生的手性配体在不对称催化中,如二乙基锌对醛的加成,醛的烯丙基化反应,环丙烷化反应,Suzuki偶联反应,展现了良好的催化性能。这表明3已经成为构建手性配体的一种优势骨架。本文以2-萘乙酮为原料,经肟化、贝克曼重排、水解后得到2-萘胺,2-萘胺和2-萘酚氧化偶联后得到消旋的3,经光学拆分得到光学纯的3。并以3为原料,合成了一种新的手性配体4。查尔酮具有抗炎,杀菌等功效,所以,在医药等领域,对查尔酮的研究是一个重要的课题。由于查尔酮在医药领域的重要应用,对它的手性衍生物的研究就有着重要的意义。查尔酮参与的不对称Michael反应是合成新手性化合物或杂环化合物时引入C-C键、C-N键和C-O键的重要方法。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-6
目录  6-9
第一章 NOBIN化学的发展  9-27
  1.1 前言  9
  1.2 消旋和对映体纯的NOBIN的合成方法  9-13
    1.2.1 合成消旋的NOBIN  9-10
    1.2.2 通过不对称氧化偶联制备对映体纯的NOBIN  10-11
    1.2.3 通过光学拆分制备对映体纯的NOBIN  11-12
    1.2.4 通过对映体纯的联萘衍生物合成对映体纯的NOBIN  12-13
  1.3 NOBIN衍生的手性配体  13-19
    1.3.1 合成氨基酚配体  13-14
    1.3.2 合成Schiff碱及氮杂衍生物配体  14-15
    1.3.3 合成N,P配体  15-18
    1.3.4 合成含NOBIN骨架的手性卡宾配体  18
    1.3.5 合成聚合物负载和树状负载的NOBIN衍生物配体  18-19
    1.3.6 其他配体  19
  1.4 NOBIN衍生的手性配体催化的不对称反应  19-26
    1.4.1 醛和不饱和α,β-酮的烷基加成  19-20
    1.4.2 Mukaiyama类型的Aldol反应  20
    1.4.3 杂Diels-Alder反应  20
    1.4.4 相转移烷基化  20-21
    1.4.5 不对称烯丙位取代反应  21-22
    1.4.6 酮的转移氢化反应  22
    1.4.7 环丙化反应  22-23
    1.4.8 偶联反应  23-24
    1.4.9 开环交叉置换反应  24
    1.4.10 其它反应  24-26
  1.5 结论  26-27
第二章 催化不对称Michael反应  27-45
  2.1 引言  27
  2.2 Cu催化的对映体选择性Michael加成  27-38
    2.2.1 联萘衍生物配体  27-32
    2.2.2 TADDOL衍生物配体  32-34
    2.2.3 噁唑啉衍生物配体  34-36
    2.2.4 其它配体  36-38
  2.3 Ni和Co催化的对映体选择性Michael加成  38-39
  2.4 Rh催化的对映体选择性Michael加成  39-40
  2.5 杂双金属催化的对映体选择性Michael加成  40-41
  2.6 碱金属催化的对映体选择性Michael加成  41-42
  2.7 其它催化的对映体选择性Michael加成  42-43
  2.8 结论  43-45
第三章 实验部分  45-53
  3.1 原料与试剂  45
  3.2 实验仪器及实验条件  45
  3.3 配体4的合成方法  45-47
    3.3.1 β-萘胺的合成  45-46
    3.3.2 消旋的NOBIN的合成  46
    3.3.3 拆分剂N-苄基氯化辛可宁丁的合成  46-47
    3.3.4 消旋的NOBIN的拆分  47
    3.3.5 配体4的合成  47
  3.4 催化不对称Michael反应  47-53
    3.4.1 查尔酮及其衍生物的合成通法  47-48
    3.4.2 2-羟基-2'-甲氧基-苯乙酮6的合成  48
    3.4.3 配体4/Et2Zn催化的不对称加成反应通法  48-49
    3.4.4 配体8/Et2Zn催化的不对称加成反应通法  49
    3.4.5 反应条件的筛选  49-51
    3.4.6 反应底物的拓展  51-52
    3.4.7 结论  52-53
参考文献  53-57
附录  57-64
致谢  64

相似论文

  1. 红肉脐橙和‘国庆四号’温州蜜柑中CHS和CHI基因的克隆与表达及其对类黄酮积累的调控机制,S666.4
  2. 单胺和二胺类手性席夫碱的合成及其不对称催化反应研究,O621.3
  3. 香雪兰查尔酮合酶基因的克隆及其原核表达,Q943.2
  4. 三氯化镱催化吡啶酮类化合物的合成及甘露醇衍生配体的合成及应用初探,O621.36
  5. 手性伯胺催化不对称Michael反应研究,TQ203.2
  6. 基于新型氢键活化的有机催化不对称Michael反应研究,O643.32
  7. 明日叶查尔酮对荷瘤小鼠抗氧化能力的影响作用研究,R735.7
  8. 明月草叶查尔酮提取纯化工艺及抗氧化性研究,TQ461
  9. 3-甲氧基黄酮的新合成研究,R284
  10. 活性2-甲烯基-1，3-二羰基化合物的生成与捕捉,O621.3
  11. 手性二胺的铜配合物催化α-酮酸酯不对称Henry反应的研究,O643.32
  12. 四个具有C_2对称性的新型轴手性配体及其配合物的合成与表征,O621.13
  13. 氮杂半冠醚配体催化CO_2与氧化环己烯的不对称交替共聚反应研究,O643.32
  14. 钯催化氯代芳烃C-N交叉偶联合成N-芳基氨基酸,O643.32
  15. 介孔非手性硅羟基与固载的手性有机胺协同催化增强多相不对称催化性能,O643.36
  16. 水滑石修饰氨基酸配体促进不对称环氧化选择性,O643.32
  17. 硅氨基稀土化合物催化Pudovik反应的研究,O643.32
  18. 6-氟-2-取代-4-色满酮的合成研究,TQ463.2
  19. 席夫碱配体—金属盐共同催化有机反应的研究,O643.32
  20. 粘毛黄芩CHS基因植物表达载体的构建及其在烟草中的功能验证,S572
  21. 联萘酚配合物的合成与表征,O621.13

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
© 2012 www.xueweilunwen.com