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磺化聚芳醚酮类质子交换膜材料的结构与性能研究
作 者: 李先锋
导 师: 那辉
学 校: 吉林大学
专 业: 高分子化学与物理
关键词: 燃料电池发电 聚芳醚酮 质子交换膜 结构与性能 氧化剂 膜材料 磺化 电化学氧化 电化学还原 转换装置
分类号: TB383.2
类 型: 博士论文
年 份: 2006年
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内容摘要
燃料电池(Fuel Cells)是一种新型的能量转换装置,其通过燃料(如H2)的电化学氧化和氧化剂(如O2)的电化学还原直接产生电流。燃料电池与一般的原电池、蓄电池不同,它所需的电极反应活性物质并不贮存于电池内部,而是由电池外部供给。从理论上讲,只要外部连续地供给燃料,燃料电池也就可以不断输出电能。由于燃料电池发电不经过燃烧过程(即燃料电池不是一种热机)不受卡诺循环的限制,不仅具有很高的能量转换效率(理论上可大于80%),且发电过程不会造成环境污染。所以燃料电池被公认为21世纪最有前途的清洁能源。质子交换膜燃料电池(PEMFC),由于采用了固体电解质高分子膜作为电解质,因此具有能量转换率高,低温启动,无电解质泄露等特点,因此被公认为最有希望成为航天、军事、电动汽车和区域电站的首选电源。质子交换膜作为PEMFC的核心部件,起着阻隔燃料和氧化剂传递质子的作用。目前用得最多的是杜邦公司的全氟磺酸膜,即Nafion膜系列。虽然Nafion膜在电池的操作条件下,表现出了良好的性能。但作为质子交换膜以下几个缺点阻碍着它的商业化进程。(4)高成本。
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全文目录
第一章 绪论 8-46 1.1 概述 8-9 1.2 燃料电池的概况 9-14 1.2.1 燃料电池的发展 9-11 1.2.2 燃料电池的特点 11-12 1.2.3 燃料电池的分类 12-14 1.3 质子交换膜燃料电池 14-33 1.3.1 质子交换膜燃料电池的发展历史 14-15 1.3.2 质子交换膜燃料电池的基本原理 15-16 1.3.3 质子交换膜在燃料电池中的作用以及PEMFC 对质子交换膜的要求 16-17 1.3.4 现有的质子交换膜的发展历史及现状 17-20 1.3.5 质子交换膜需改进的方面 20-28 1.3.6 质子交换膜的结构与性能之间的关系 28-33 1.4 聚芳醚酮(PAEK) 33-35 1.5 磺化的聚芳醚酮 35-39 1.6 展望 39-40 1.7 本论文的设计思想 40-41 1.8 参考文献 41-46 第二章:磺化聚芳醚酮的合成与表征 46-66 2.1 引言 46 2.2 仪器试剂 46-47 2.3 表征技术与试验方法 47-48 2.4 磺化单体的合成与表征 48-53 2.4.1 磺化氟酮(Sodium 5,5’-carbonylbis(2-fluorobenzene sulfonate) 的合成与表征 48-50 2.4.2 磺化二氟三苯二酮(1,4-bi(3-sodium sulfonate-4-fluorobenzoyl) benze)的合成与表征 50-53 2.5 聚合物的合成与表征 53-65 2.5.1 磺化聚醚醚酮的合成与表征 53-60 2.5.1.1 聚合物(SPEEK1)的热性能 58-59 2.5.1.2 聚合物的溶解性 59-60 2.5.2 磺化聚醚醚酮酮(SPEEKK)的合成与表征 60-65 2.5.2.1 磺化聚醚醚酮酮(SPEEKK)的合成与表征 60-63 2.5.2.2 磺化聚醚醚酮酮的溶解性和热性能 63-65 2.6 本章小结 65 2.7 参考文献 65-66 第三章:磺化聚芳醚酮类聚合物膜的结构与形态研究 66-84 3.1 引言 66 3.2 实验部分 66-67 3.2.1 膜的结构形态的表征手段 66-67 3.3 聚合物膜形态 67-75 3.4 聚合物膜的小角X 射线散射(SAXS)研究 75-81 3.4.1 引言 75-76 3.4.2 两相体系边界层厚度——Porod 关系 76-79 3.4.3 粒子半径的计算-Guinier 方程 79-81 3.5 本章小结 81-82 3.6 参考文献 82-84 第四章:磺化聚芳醚酮类质子交换膜的性能研究 84-109 4.1 引言 84 4.2 磺化聚芳醚酮膜的制备与表征 84-89 4.2.1 膜的制备 84 4.2.2 膜的机械性能测试 84 4.2.3 膜的吸水率的测试 84-85 4.2.4 膜中水的脱附曲线(水在膜中的扩散系数) 85 4.2.5 膜的离子交换容量(IEC) 85 4.2.6 甲醇及质子在膜中的渗透系数 85-88 4.2.7 质子传导率的测试 88 4.2.8 聚合物膜的电池性能 88-89 4.3 聚合物膜的机械性能 89-92 4.4 聚合物膜的吸水性和离子交换容量 92-97 4.5 甲醇和质子在质子交换膜中渗透性 97-101 4.6 质子交换膜的质子传导性能 101-104 4.7 质子交换膜在直接甲醇燃料电池中的应用 104-106 4.8 本章小结 106-107 4.9 参考文献 107-109 第五章:磺化聚芳醚酮复合膜在质子交换膜中的应用 109-135 5.1 引言 109 5.2 杂多酸/SPEEKK 复合膜的性能 109-117 5.2.1 复合膜的制备和表征 110-111 5.2.2 复合膜的形态 111-114 5.2.3 XRD 114 5.2.4 复合膜的热性能 114-115 5.2.5 复合膜的吸水率和离子交换容量 115-116 5.2.6 复合膜的质子传导性和甲醇的渗透性能 116-117 5.3 SPEEKK/聚苯胺(PANI)复合膜的结构与性能研究 117-124 5.3.1 SPEEKK/PANI 复合膜的制备和表征 118-119 5.3.2 SPEEKK/PANI 复合膜的形态 119-121 5.3.3 SPEEKK/PANI 复合膜的性能 121-123 5.3.4 复合膜在DMFC 中的应用 123-124 5.4 SPEEK/PPY 复合膜的制备与性能研究 124-132 5.4.1 复合膜的制备 124-125 5.4.2 复合膜的表征和性能 125-126 5.4.3 SPEEK/Ppy 复合膜的表面形态 126-128 5.4.4 复合膜的热性能 128-129 5.4.5 复合膜的吸水率和离子交换容量 129-130 5.4.6 复合膜的甲醇渗透和质子传导率 130-131 5.4.7 复合膜的电池性能 131-132 5.5 本章小结 132-133 5.6 参考文献 133-135 第六章:结论 135-137 致谢 137-139 作者简历 139-140 发表文章 140-147 中文摘要 147-151 ABSTRACT 151-154
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中图分类: > 工业技术 > 一般工业技术 > 工程材料学 > 特种结构材料
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