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旋光性聚合物的RAFT法合成及性能研究

作 者: 王健
导 师: 朱秀林
学 校: 苏州大学
专 业: 高分子化学与物理
关键词: 可逆加成断裂链转移聚合 手性 分离能力 两亲共聚物 自组装
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2007年
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内容摘要


本文利用旋光性单体6-O-p-vinylbenzyl-1,2:3,4-Di-O-isopropylidene-D-galactopyranose(VBPG),以RAFT法聚合得到了旋光性聚合物poly(VBPG),并研究了聚合物的性能,结果表明poly(VBPG)的聚合过程具有活性聚合特征,所得聚合物的分子量随转化率的增加而增加,且分子量分布很低;整个聚合物的旋光度随分子量增加变化不大,而与溶液浓度有较大影响,在低浓度范围内,聚合物的旋光值出现突变;另外,本文还通过分离实验,证明该聚合物具有手性识别能力,且这种识别能力在5到8 h达到平衡。在此基础上,本论文又以N-isopropylacrylamide(NIPAAm)和poly(ethyleneglycol)methyl ether methacrylate(PEGMA)为亲水单体,VBPG和20-(Hydroxymethyl)-pregna-1,4-dien-3-one methacrylate(MAC-HPD)为亲油单体合成了一系列旋光性两亲共聚物,其中,着重研究了poly(VBPG)-b-poly(NIPAAm)的性能,结果表明该类聚合物能在选择性溶剂中可以形成结构规整的核壳型胶束且表现出明显的温度和pH响应,另外虽然poly(VBPG)表现为疏水性,但由于支链上的亲水基团PG的存在,使其疏水性在一定程度上被隐藏,从而使整个共聚物的LCST在一定范围内随着亲水段的增加而升高。

全文目录


中文摘要  3-4
Abstract  4-7
第一章 文献综述  7-25
  1.1 活性聚合(LIVING POLYMERIZATION)  7
  1.2 "活性"/可控自由基聚合("LIVING"/CONTROL FREE RADICAL POLYMERIZATION)  7-8
  1.3 可逆加成—断裂链转移聚合(REVERSIBLE ADDITION FRAGMENTATION CHAIN TRANSFER POLYMERIZATION,RAFT POLYMERIZATION)  8-16
    1.3.1 RAFT机理  9-10
    1.3.2 RAFT试剂  10-12
    1.3.3 RAFT聚合中的阻滞(Retardation)现象  12-13
    1.3.4 RAFT聚合的应用  13-16
      1.3.4.1 嵌段共聚物  14
      1.3.4.2 星型共聚物  14-15
      1.3.4.3 接枝共聚物  15-16
    1.3.5 RAFT聚合小结  16
  1.4 旋光性高分子  16-23
    1.4.1 旋光性高分子的定义及起源  16
    1.4.2 旋光性高分子的合成及应用  16-22
      1.4.2.1 烯烃类单体的不对称聚合  17-19
      1.4.2.2 酰氨类单体的缩聚  19-20
      1.4.2.3 活性聚合法制备旋光性高分子  20-22
      1.4.2.4 旋光性高分子的应用  22
    1.4.3 旋光性两亲共聚物  22-23
  1.5 课题的提出  23-25
第二章 实验部分  25-33
  2.1 药品与试剂  25-26
  2.2 仪器  26-27
  2.3 单体的制备和表征  27-29
    2.3.1 VBPG的制备与表征  27
    2.3.2 MAC-HPD的制备与表征  27-29
  2.4 聚合物的制备  29-31
    2.4.1 RAFT聚合VBPG  29
    2.4.2 Poly(VBPG)的扩链  29-30
    2.4.3 两亲共聚物的制备  30-31
  2.5 手性识别  31-32
  2.6 胶束溶液的制备  32-33
第三章 结果与讨论  33-55
  3.1 旋光性聚合物POLY(VBPG)的合成及应用  33-44
    3.1.1 VBPG的RAFT聚合  33-35
    3.1.2 poly(VBPG)的扩链  35-36
    3.1.3 PG,VBPG,poly(VBPG)的旋光特性  36-37
    3.1.4 非光学活性嵌段影响  37-39
    3.1.5 poly(VBPG)溶液浓度影响  39-41
    3.1.6 poly(VBPG)的手性识别作用  41-44
  3.2 旋光性两亲共聚物的合成,性质及胶束性能的研究  44-55
    3.2.1 RAFT法制备VBPG的两亲共聚物  46-48
    3.2.2 旋光性两亲共聚物在水中的自组装现象  48-50
    3.2.3 pH值对于胶束颗粒形状的影响  50-52
    3.2.4 LCST  52-55
第四章 全文总结  55-58
  4.1 旋光性聚合物POLY(VBPG)的合成及应用  55-56
  4.2 旋光性两亲共聚物的合成,性质及胶束性能的研究  56-58
参考文献  58-70
已发表论文:  70-71
致谢  71-72
详细摘要  72-74

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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