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沸石催化的手性叔丁基亚磺酰亚胺和对甲苯磺酰亚胺的合成

作　者: 王凯铭
导　师: 王琪珑
学　校: 山东大学
专　业: 有机化学
关键词: 沸石催化不对称催化氧化手性合成叔丁基二硫叔丁基亚磺酰亚胺对甲苯磺酰亚胺
分类号: O625.7
类　型: 硕士论文
年　份: 2006年
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内容摘要

沸石又名分子筛，是一种具有规整的孔道结构、连续的孔道体系和大的晶内比表面的无机晶体。沸石催化剂与传统的Br（?）nsted酸和Leiws催化剂相比，以其择形催化、选择性高、无腐蚀、环境友好、催化剂可回收等优点，在石油化工领域得到广泛应用；又由于其离子交换性、表面酸碱性、孔道择形性以及疏水性等性能，沸石在精细化工、材料科学、有机合成等领域的应用也得到了迅速的发展。一半以上的药物和药物中间体中包含胺基团，但胺类化合物的不对称合成仍缺少有效途径。人们通常用亚胺的1，2-亲核加成来不对称合成手性胺，因此，合适的亚胺成为合成手性药物重要的中间体。本文以VO（acac）₂和手性希夫碱配体的配合物为催化剂，不对称催化氧化叔丁基二硫，制备手性叔丁基硫代亚磺酸叔丁酯。该酯在液氨和无水四氢呋喃溶液中，加入新制的氨基锂反应，得到手性叔丁基亚磺酰胺。然后，筛选合适的沸石催化剂，催化合成一系列叔丁基亚磺酰亚胺。另外，在合成手性叔丁基亚磺酰亚胺的基础上，探索了一种利用沸石作催化剂一锅法合成一系列对甲苯磺酰亚胺，取得了较高的转化率。对甲苯磺酰亚胺是有机合成中常用的中间体，在aza Dicls-Alder反应、亲核加成反应和缩合反应以及radical或者aza-Morita-Baylis-Hillman反应中它们是相当普遍使用的反应底物。前人也探索了许多有效的合成方法。本文的合成对甲苯磺酰亚胺的方法，反应简便易行，催化剂易于分离，无毒害，并且可以回收，反应条件温和，转化率高。本论文的实验工作分五个部分，主要内容如下：一、3，5-二叔丁基水杨醛和L-苯丙氨醇在无水乙醇中缩合制得手性希夫碱。过硅胶柱得到纯的产物。二、将VO（acac）₂和手性希夫碱配体在无水氯仿中，氮气保护下做成手性配合物，在此配合物和30％H₂O₂的催化氧化下，合成手性叔丁基亚磺酸酯。

全文目录

摘要  6-8
ABSTRACT  8-10
符号说明  10-12
第一章绪论  12-31
  1.1 沸石的发展和应用  12-17
  1.2 手性胺化合物的合成发展简介  17-20
  1.3 手性叔丁基亚磺酰亚胺的合成进展  20-23
  1.4 手性叔丁基亚磺酰胺的合成进展  23-25
  1.5 手性叔丁基亚磺酸酯的合成进展  25-27
  1.6 对甲苯磺酰亚胺的合成进展  27-30
  1.7 课题的立题依据、研究方法和路线设计  30-31
第二章实验准备  31-36
  2.1 试剂  31-34
  2.2 试剂预处理  34
  2.3 产品确认  34
  2.4 仪器  34-36
第三章实验部分  36-40
  3.1 手性催化剂配体的合成  36
  3.2 手性叔丁基亚磺酸酯的合成  36-37
  3.3 手性叔丁基亚磺酰胺的合成  37-38
  3.4 沸石催化的手性叔丁基亚磺酰亚胺的合成  38-39
  3.5 沸石催化的对甲苯磺酰亚胺的合成  39-40
第四章结果和讨论  40-55
  4.1 手性催化剂配体的合成  40-41
  4.2 手性叔丁基亚磺酸酯的合成  41-42
  4.3 手性叔丁基亚磺酰胺的合成  42-43
  4.4 沸石催化的手性叔丁基亚磺酰亚胺的合成  43-47
  4.5 沸石催化的对甲苯磺酰亚胺的合成  47-55
论文总结  55-56
参考文献  56-62
附图  62-67
致谢  67-68
学位论文评阅及答辩情况表  68

沸石催化的手性叔丁基亚磺酰亚胺和对甲苯磺酰亚胺的合成

内容摘要

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