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联萘酚的合成与拆分

作　者: 高胜男
导　师: 王军
学　校: 哈尔滨工程大学
专　业: 化学工程
关键词: 联萘酚微波合成氨基甲酸酯衍生物拆分
分类号: O625.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要

本文采用氧化耦合法,以2-萘酚为原料,氢氧化铜(Cu(OH)2)和五氧化二钒(V205)为催化剂,空气作为氧化剂,借助微波辐射技术合成了外消旋联萘酚,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、微波功率等因素对联萘酚收率的影响,通过熔点、红外光谱(IR)、核磁共振(NMR)、飞行时间质谱(TOF)及旋光仪等测试手段对合成的外消旋联萘酚进行了结构及性质表征。以Cu(OH)2为催化剂的合成法,其适宜的工艺条件为：,n(催化剂)：n(2-萘酚)=2：1,反应温度70℃,微波加热时间为40 min,微波加热功率80 W,联萘酚收率为65.4%。以V205为催化剂时,加入盐酸调节溶液的pH为2.7左右,常规加热10 h才能得到产物,联萘酚收率达61.5%,而采用微波辐射技术,在反应时间为5 h时,得到了目标产物,联萘酚收率达到62.3%。采用微波辐射的方法大大缩短了反应时间,提高反应效率,符合绿色化学的要求。选用了三种手性多糖(纤维素、淀粉和壳聚糖),将其分别与不同的异氰酸酯反应,合成了五种纤维素氨基甲酸酯衍生物[纤维素-三苯基氨基甲酸酯、纤维素-三(4-叔丁基苯基氨基甲酸酯)、纤维素-三(4-氯苯基氨基甲酸酯)、纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)和纤维素-三(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)],两种淀粉氨基甲酸酯衍生物[淀粉-三(4-氯苯基氨基甲酸酯)和淀粉-三(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)]和两种壳聚糖氨基甲酸酯衍生物[壳聚糖-三苯基氨基甲酸酯和壳聚糖-三(4-氯苯基氨基甲酸酯)],采用红外光谱(IR)、核磁共振(NMR)等对合成的衍生物进行结构表征。将合成的衍生物涂敷在3-氨丙基硅烷化硅胶上,装填在高效液相色谱柱中,考察各种衍生物对联萘酚及其他对映体的手性识别能力。其中,纤维素苯基氨基甲酸酯衍生物对联萘酚具有较好的拆分能力。以合成的五种纤维素氨基甲酸酯衍生物为手性固定相时,对联萘酚均有分离效果,分离能力按分离因子由高到低的顺序为CSP-2> CSP-4> CSP-5> CSP-3> CSP-1.而以淀粉和壳聚糖氨基甲酸酯衍生物为手性固定相时均未能分离联萘酚,但使用壳聚糖-三苯基氨基甲酸酯衍生物作为将手性固定相,成功分离了4号和9号对映体,说明壳聚糖-三苯基氨基甲酸酯衍生物对4号和9号对映体具有手性识别能力。

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摘要 5-6Abstract 6-10第1章绪论 10-23 1.1 引言 10 1.2 联萘酚简介 10-11 1.3 联萘酚的应用 11-12 1.3.1 不对称还原反应 11-12 1.3.2 不对称氧化反应 12 1.4 联萘酚的合成 12-18 1.4.1 外消旋联萘酚的合成 12-16 1.4.2 不对称氧化偶联合成联萘酚 16-18 1.5 外消旋联萘酚的拆分 18-22 1.5.1 化学拆分 18-20 1.5.2 高效液相色谱法拆分 20-21 1.5.3 酶拆分 21 1.5.4 其它拆分方法 21-22 1.6 论文主要研究内容 22-23第2章实验部分 23-29 2.1 实验原料和设备 23-24 2.1.1 实验原料 23-24 2.1.2 实验仪器 24 2.2 实验方法 24-26 2.2.1 联萘酚的合成 24-25 2.2.2 多糖类氨基甲酸酯衍生物的制备 25-26 2.2.3 高效液相色谱柱的制备 26 2.2.4 高效液相色谱(HPLC)法拆分联萘酚 26 2.3 表征及测试方法 26-28 2.3.1 熔点测试 26 2.3.2 红外光谱 26-27 2.3.3 核磁共振 27 2.3.4 行时间质谱 27 2.3.5 旋光度 27 2.3.6 脱乙酰度 27 2.3.7 保留因子和分离因子 27-28 2.4 本章小结 28-29第3章联萘酚的合成及表征 29-35 3.1 Cu(OH)_2法合成联萘酚 29-31 3.1.1 催化剂用量对收率的影响 29 3.1.2 反应温度对收率的影响 29-30 3.1.3 反应时间对收率的影响 30-31 3.1.4 微波功率对收率的影响 31 3.2 V_2O_5法合成联萘酚 31-32 3.3 联萘酚的结构表征 32-34 3.3.1 红外光谱 32-33 3.3.2 核磁共振谱图 33-34 3.4 本章小结 34-35第4章多糖氨基甲酸酯衍生物的合成及性能 35-56 4.1 纤维素基氨基甲酸酯衍生物的合成及性能 35-44 4.1.1 纤维素基氨基甲酸酯衍生物的合成 35 4.1.2 纤维素基氨基甲酸酯衍生物的表征 35-41 4.1.3 纤维素氨基甲酸酯衍生物固定相的热稳定性 41-42 4.1.4 纤维素氨基甲酸酯衍生物的手性识别性能 42-44 4.2 淀粉基氨基甲酸酯衍生物的合成及性能 44-48 4.2.1 淀粉基氨基甲酸酯衍生物的合成 44-45 4.2.2 淀粉基氨基甲酸酯衍生物的表征 45-47 4.2.3 淀粉氨基甲酸酯衍生物固定相的热稳定性 47-48 4.2.4 淀粉氨基甲酸酯衍生物的手性识别性能 48 4.3 壳聚糖基氨基甲酸酯衍生物的合成及性能 48-54 4.3.1 壳聚糖基氨基甲酸酯衍生物的合成 48-49 4.3.2 壳聚糖氨基甲酸酯衍生物的表征 49-53 4.3.3 壳聚糖氨基甲酸酯衍生物固定相的热稳定性 53 4.3.4 壳聚糖氨基甲酸酯衍生物的手性识别性能 53-54 4.4 本章小结 54-56结论 56-57参考文献 57-64攻读硕士研究生阶段发表的论文及取得的科研成果 64-65致谢 65

联萘酚的合成与拆分

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