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共存离子对瓜环主客体作用的影响及甲乙基取代瓜环的合成
作 者: 侯洪波
导 师: 薛赛凤
学 校: 贵州大学
专 业: 应用化学
关键词: 瓜环 甘脲 1,10-菲罗啉 1,10-菲罗啉衍生物 相互作用 主客体化合物 共存离子
分类号: O621.25
类 型: 硕士论文
年 份: 2006年
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内容摘要
瓜环是一类具有内腔的穴状配体,在超分子催化,分子组装,分子识别等方面有广阔的研究前景。近几年对其研究主要集中在应用紫外、荧光、核磁共振等技术对这类主-客体反应进行检测,从而得出其反应特性和反应模式;根据不同的需要,设计、合成出带有不同官能团的改性瓜环,开发瓜环的应用等方面。 本文应用紫外吸收光谱法,考察了共存离子对八元瓜环与客体1,10-菲罗啉、2,9-二甲基-1,10-菲罗啉、4,7-二甲基-1,10-菲罗啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉捕集作用的影响。主要考察了①在不同pH值下的主-客体相互作用情况,用NaOH、HCl调节pH;②考察加入共存离子后主-客体相互作用情况,考察了NaCl、Na2SO4、Na2HPO4、Na3PO4、Na2B4O7、NANO3、Na2CO3等钠盐;NH4HCO3、CH3COONH4、(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4NO3、NH4Cl等铵盐;MgCl2、SrCl2、CaCl2、BaCl2、AlCl3、LiCl等氯化物对八元瓜环与1,10-菲罗啉及其衍生物相互作用的影响。实验结果显示,八元瓜环与1,10-菲罗啉及衍生物相互作用受到溶液中OH-,H+的影响比较大,在中性及弱酸性的体系环境下八元瓜环与1,10-菲罗啉及其衍生物有较强的相互作用,形成No[8]/Ng=1:2的包结物,包结物的稳定常数比较大;在碱性体系环境中趋向于不再作用。弱酸强碱盐对八元瓜环与1,10-菲罗啉及衍生物相互作用影响也比较大,弱酸强碱盐相应的酸越弱、在一定的浓度范围内浓度越大,其影响越大,主要是弱酸强碱盐的水解,导致溶液中的OH-浓度升高所致。强酸强碱盐和强酸弱碱盐对八元瓜环与1,10-菲罗啉及衍生物相互作用的影响比较小,主要是因为这些强电解质本身的离子对该反应的影响小,而这些强电解质不水解或者水解后溶液成弱酸性,在这样的体系环境中八元瓜环与1,10-菲罗啉及衍生物相互作用比较稳定。 普通瓜环因为溶解性比较差,所以限制了对它的研究及应用,为了得到性能更好的瓜环,近年来化学工作者合成了一系列取代甘脲,进而合成了带有不同官能团的改性瓜环。本文的另一部分工作就是设计合成了几种改性甘脲,并应用一维、二维1H NMR,13C NMR,MS进行了鉴定,同时合成了在水中有较大溶解度的甲基乙基取代瓜环,并初步的对这种新的瓜环进行了分离和表征。
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全文目录
摘要 8-9 Abstracts 9-10 第一章:前言 10-20 1.1 10-13 1.1.1 超分子化学发展 10 1.1.2 瓜环与瓜环同系物及衍生物的合成 10-12 1.1.3 瓜环的结构特征及性质 12-13 1.2 瓜环的应用 13-19 1.2.1 瓜环在医药方面的应用 13 1.2.2 瓜环介入的分子催化 13-14 1.2.3 分子识别: 14-16 1.2.4.瓜环超分子(准)轮烷的研究 16-18 1.2.5 分子开关 18-19 1.3 本文的工作 19-20 第二章 共存离子对八元瓜环与菲罗啉及其衍生物相互作用受的影响 20-32 2.1 实验部分 21-22 2.2 实验结果与讨论 22-32 第三章 新型取代甘脲及取代瓜环的合成及结构表征 32-43 3.1 引言 32-33 3.2 新型取代甘脲的合成 33-40 3.3 甲乙基部分取代瓜环的合成与分离 40-43 致谢 43-44 附录 44-45 参考文献 45-51 原创性声明 51 关于学位论文使用授权的声明 51
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质 > 化学性质、有机化学反应
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