学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

大环多胺化合物的合成、仿酶催化和对金属离子的超分子识别与检测

作　者: 田玉华
导　师: 寇兴明
学　校: 四川大学
专　业: 分析化学
关键词: 大环多胺 金属配合物 羧酸酯 人工酶 铜 超分子识别
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2005年
下　载: 254次
引　用: 1次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


水解金属酶的模拟是当前化学与仿生学十分活跃的研究领域。本论文致力于新型大环多胺化合物的设计合成、对金属离子客体的超分子识别及其与金属离子形成配合物的仿酶催化特性的研究,获得了一些有价值的信息,为人工水解金属酶的设计提供了一定的理论依据,为金属离子的超分子识别研究增添了新内容。　为了研究配体因立体异构的差异所形成的配合物在催化水解羧酸酯上呈现的差异,合成了互为立体异构的四氮杂大环多胺配体及其Cu(II)金属配合物。在非离子表面活性剂(Brij35)中,系统地研究了金属配合物催化PNPP 水解的动力学和机理,讨论了配体异构对PNPP 水解的影响及胶束微环境的作用。研究表明,由于配体立体异构的差异造成形成的配合物空间结构上的差别,致使两者催化a-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)水解活性上产生差异。这就提示我们,在人工金属酶的设计中,与金属离子配位的配体的立体结构也值得关注。为了认识配体连接羟基功能团并形成金属配合物后对羧酸酯催化水解的影响,设计合成了羟乙基功能化的四氮杂大环多胺配体及其Cu(II)金属配合物。在Brij35 胶束溶液中,系统地研究了配合物催化PNPP 水解的动力学和机理,探讨了羟基功能团及胶束微环境的作用。结果表明,羟乙基功能化的大环多胺铜(II)配合物能有效的催化PNPP 水解反应,催化反应的动力学过程具有典型的酸碱平衡的特点,配合物中配体上的羟基离解活化为催化活性物种,从而对底物PNPP 发动分子内的亲核进攻反应。为了研究配合物立体构型对羧酸酯水解过程的影响,本论文合成了2-氨基

全文目录


摘要  3-5
Abstract  5-11
第一章 绪论  11-44
  1 引言  11
  2 金属配合物及其金属胶束模拟水解金属酶催化羧酸酯的研究进展  11-26
    2.1 常见羧酸酯水解金属酶的活性中心结构及其催化功能  12-15
      2.1.1 羧肽酶A  12-14
      2.1.2 碳酸酐酶CA  14-15
    2.2 金属配合物模拟酶中金属离子的作用方式  15
    2.3 金属配合物模拟酶构成的多元催化机理  15-16
    2.4 羧酸酯水解金属酶模型  16-26
      2.4.1 咪唑和吡啶及其衍生物类金属配合物作为羧酸酯水解金属酶模型  17-18
      2.4.2 胺及大环多胺类金属配合物作为羧酸酯水解金属酶模型  18-20
      2.4.3 环糊精衍生物类金属配合物作为羧酸酯水解金属酶模型  20-22
      2.4.4 金属胶束类化合物作为羧酸酯水解金属酶模型  22-26
  3 用于识别金属离子的超分子荧光传感体系的研究进展  26-36
    3.1 PET 体系原理  27
    3.2 研究进展  27-36
      3.2.1 简单的荧光传感PET 体系  28-34
      3.2.2 氧化还原性金属离子客体的荧光传感PET 体系  34-35
      3.2.3 复杂的金属离子客体荧光传感PET 体系  35-36
  4 本论文研究工作的思想背景  36-38
  参考文献  38-44
第二章 互为立体异构的四氮杂大环单核铜(II)配合物催化羧酸酯水解研究  44-60
  1 实验部分  45-48
    1.1 仪器与试剂  45-46
    1.2 配体的合成  46-47
    1.3 配合物的合成  47-48
    1.4 动力学测量  48
  2 结果与讨论  48-57
    2.1 pH=7.00,T=25℃时,PNPP 水解速率比较  48-50
    2.2 Brij35 胶束溶液中,Cu-teta 和Cu-tetb 催化PNPP 水解的动力学  50-54
    2.3 Brij35 胶束溶液中,Cu-teta 和Cu-tetb 催化PNPP 水解反应机理  54-56
    2.4 催化过程的确证  56-57
  3 结论  57-58
  参考文献  58-60
第三章 羟乙基功能化的大环多胺单核铜(Ⅱ)催化羧酸酯水解研究  60-75
  1 试验部分  61-63
    1.1 仪器与试剂  61-62
    1.2 配体的合成  62
    1.3 配合物的合成  62-63
    1.4 动力学测量  63
  2 结果与讨论  63-72
    2.1 pH=7.00,T=25℃ 时,PNPP 水解速率比较  63-65
    2.2 Brij35 胶束溶液中,CuL 催化PNPP 水解的动力学  65-69
    2.3 Brij35 胶束溶液中,CuL 催化PNPP 水解反应机理  69-71
    2.4 催化过程的确证  71-72
  3 结论  72-73
  参考文献  73-75
第四章 2-氨基吡啶金属配合物对羧酸酯水解的催化作用  75-88
  1 实验部分  75-77
    1.1 仪器与试剂  75
    1.2 配合物的合成与表征  75-76
    1.3 电位滴定  76
    1.4 动力学测量  76-77
  2 结果与讨论  77-84
    2.1 pH=7.00,T=25℃时,PNPP 水解速率比较  77-78
    2.2 PNPP 的水解动力学及反应机理  78-84
      2.2.1 PNPP 的水解动力学  78-82
      2.2.2 PNPP 水解反应机理  82-84
    2.3 催化过程的确证  84
  3 结论  84-86
  参考文献  86-88
第五章 新型大环多胺衍生超分子荧光传感剂对Cu2+的识别与检测研究  88-96
  1 实验部分  89-90
    1.1 试剂的合成  89
    1.2 试剂的物理性质  89-90
    1.3 仪器与试剂  90
    1.4 试验方法  90
  2 结果与讨论  90-93
    2.1 荧光光谱  90-91
    2.2 酸度的选择  91
    2.3 荧光试剂L’的用量  91
    2.4 配合物的组成与结构  91-92
    2.5 工作曲线  92-93
    2.6 共存离子的影响  93
  3 结论  93-95
  参考文献  95-96
攻读硕士学位期间已发表和已录用论文目录  96-97
致谢  97-98
声明  98

相似论文

  1. 通孔电镀铜添加剂的筛选及其作用机理的探讨,TQ153.14
  2. 三种羧酸系列金属配合物的合成及活性研究,O621.13
  3. 壳聚糖季铵盐金属配合物的热稳定性研究,O634
  4. Cu2+/Co2+催化漂白桉木浆工艺与机理研究,TS745
  5. 铜渣焙烧改性的实验研究,X758
  6. 高铜高锌日粮对仔猪的生产性能、代谢及微量元素沉积的影响,S828.5
  7. 用于铜、锌或铁离子检测的新型荧光探针分子合成及性能研究,O621.3
  8. 蛋膜固相萃取在环境水样微量金属元素分析中的应用,X832
  9. 铜、锌不同施用方式和AM真菌与施磷量对丹参生长及有效成分的影响,S567.53
  10. 外加秸秆与柠檬酸对土壤中铜和镉有效性的影响,X131.3
  11. 铜、锌、硒对药用菊花产量和药效成分的影响,S567.239
  12. 添加高剂量铜和锌对断奶仔猪生产性能、养分消化率和酶活性的影响,S828.5
  13. 铜污染区的外生菌根菌群体多样性特征调查及外生菌根菌对尾砂矿区树木幼苗定植和生长的影响,X173
  14. 产ACC脱氨酶细菌提高植物富集和耐受镉、铜效应及机制研究,X172
  15. 微晶蒽固相萃取与光谱法联用分离富集环境中重金属离子的研究,X832
  16. CuO-Bi2O3/MgO-SiO2催化甲醛、乙炔合成1，4-丁炔二醇,TQ223.162
  17. Schiff碱铜（Ⅱ）配合物在不同基础润滑油中的摩擦学性能研究,TE624.82
  18. 重金属离子和无机阴离子化学探针的设计与识别机制研究,O621.3
  19. L-半胱氨酸组装膜的电化学研究,O646
  20. 壳聚糖负载型金属配合物的合成及其催化氧化性能的研究,O634
  21. 汞和铜离子暴露下金鱼早期发育关键酶和抗氧化水平的动态变化,S917.4

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
© 2012 www.xueweilunwen.com