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几种4-取代苄基叔胺类环钯化合物的合成与表征及其在Heck和Suzuki反应中构效关系研究

作　者: 汪海明
导　师: 汤杰
学　校: 华东师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 环钯化合物 Heck反应 Suzuki偶联反应
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2006年
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内容摘要


本论文围绕4-取代苄基叔胺类环钯化合物的合成、结构及其在Heck反应和Suzuki反应中的应用开展一些研究工作。主要是在我们小组前期工作的基础上尝试探讨含不同取代基的4-取代苄基叔胺类环钯化合物的结构与催化性能，为进一步寻找高效的碳-碳键形成反应的催化剂提供一些依据。全文由三部分组成。 1．几种4-取代的苄基叔胺类环钯化合物的合成及表征 通过相应的4-取代-N，N-二甲基苄胺和Li2PdCl4在甲醇中的环钯化合成了4-位分别为-NO2、-CH3、-CO2Et、-Cl、-F、-OMe、-NMe2等取代的系列4-取代苄基叔胺类环钯化合物。所得化合物均通过核磁、红外、质谱、元素分析等进行了表征，其中对于4-Cl，4-F，4-CO2Et取代的化合物成功地通过X-Ray获得了晶体结构。晶体结构数据表明，不同性质的取代基影响Pd-C键的键长，吸电子的对氯、对氟、对酯基啾代苄基叔胺类环钯化合物的Pd-C键长较短，而给电子的对甲氧基取代的环钯化合物的Pd-C键长则较长；各化合物的分解温度分析表明，给电子的对甲氧基取代和对甲基取代的环钯化合物分解温度较低，而吸电子的对氯、对氟、对酯基取代的环钯化合物分解温度均则较高。上述结果对研究环钯化合物的稳定性与催化活性的关系、环钯化合物的催化机理提供了一定依据。 2．几种4-取代的苄基叔胺类环钯化合物在催化Heck反应及Suzuki偶联反应的构效关系研究 将所合成的6种叔胺类环钯化合物应用于催化Heck反应及Suzuki偶联。在以碘苯和丙烯酸丁酯为模型的Heck反应中，不同取代基的环钯化合物的催化活性研究表明，对位为-OMe取代的环钯化合物的催化活性最高，这可能是由于4-OMe取代的环钯化合物的稳定性较低而最易于分解成Pd（0）的缘故；在反应起始阶段加入等当量的还原剂NaBH4后，可大大提高反应速率，而在反应的前期加入Pd（0）中毒剂CS2和Hg却可以使反应陷入停滞状态。这些结果有力地支持了反应的机理应该为Pd（0）／Pd（Ⅱ）机理。 以对甲基碘苯和苯硼酸的反应为模型，将上述环钯化合物应用于Suzuki偶联反应中。结果表明吸电子的-CO2Et取代的环钯化合物最为有效。 3．二氢咪唑和环钯化合物联合催化Suzuki偶联反应的研究 我们合成了二种二氢咪唑盐，并尝试将其和环钯化合物联合催化Suzuki偶

全文目录


第一章 前言  11-21
第二章 几种4-取代苄基叔胺类环钯化合物的合成与表征  21-34
  第一节 几种4-取代苄基叔胺类环钯化合物的合成  21-24
  第二节 几种4-取代苄基叔胺类环钯化合物的表征  24-33
  本章小结  33-34
第三章 叔胺类环钯化合物在催化Heck和Suzuki反应中的取代基效应研究  34-50
  第一节 引言  34-44
  第二节 几种4-取代的苄基叔胺类环钯化合物在Heck反应中的取代基效应研究  44-48
  第三节 几种4-取代的苄基叔股类环钯化合物在Suzuki反应中的取代基效应研究  48-49
  本章小结  49-50
第四章 叔胺类环钯化合物／二氢咪唑复合催化Suzuki偶联反应的研究  50-64
  第一节 引言  50-55
  第二节 环钯化合物与二氢咪哗联合催化Suzuki偶联  55-61
  第三节 新型分子内含咪唑基环钯化合物的设计、合成  61-63
  本章小结  63-64
实验部分  64-76
参考文献  76-82
附录  82-95
论文发表情况  95-96
致谢  96

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质 > 化学性质、有机化学反应
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