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中性氨基芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及其催化性能

作　者: 张洁
导　师: 姚英明
学　校: 苏州大学
专　业: 有机化学
关键词: 氨基芳氧基 稀土金属 合成 表征 L-丙交酯 rac-丙交酯 聚合
分类号: O627.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要


本文以三种氨基芳氧基为辅助配体,合成了相应的稀土金属硅胺基化合物,烷基化合物以及芳氧化合物,研究了它们在催化丙交酯开环聚合中的应用。文中所用氨基酚分别为:邻甲氧基苯基氨基酚ο-OCH3-C6H4NHCH2（3,5-di-tBu-C6H2-2-OH）,简写成[NO]1H2;吡啶基氨基酚C5H4N2HCH2（3,5-di-tBu-C6H2-2-OH）,简写成[NO]2H2;2,6-二甲基苯基氨基酚2,6-di-CH3-C6H4NHCH2（3,5-di-tBu-C6H2-2-OH）,简写成[NO]3H2。主要研究结果如下:1. La[N（TMS）2]3（THF）2或Ln[N（TMS）2]3（μ-Cl）Li（THF）3和邻甲氧基苯基氨基酚[NO]1H2按1:1的摩尔比在甲苯中反应,可以以较高的产率合成一类中性邻甲氧基苯基氨基芳氧基稀土金属硅氨基配合物{[NO]1LnN（TMS）2}2 （Ln = La（1）, Nd（2）, Sm（3））以及阴离子型配合物[NO]12LnLi （THF）2 （Ln = Yb（4）, Y（5））,所有产物经红外光谱,元素分析等表征。配合物1和5经1H和13C NMR表征。并测定了配合物1?5的单晶结构,在固态时1?3均是二聚体结构。2.邻甲氧基苯基氨基酚[NO]1H2与nBuLi按1:2的摩尔比在THF中反应,再与经THF活化的无水LnCl3反应可以以中等以上的产率合成一类邻甲氧基苯基氨基芳氧基稀土金属氯化物{[NO]1LnCl（THF）}2 （Ln = Yb（6）, Y（7））。所有产物经红外光谱,元素分析等表征,其中配合物7经核磁以及单晶结构测定。3. {[NO]1LnCl（THF）}2分别与NaN（TMS）2, NaOAr （Ar = 2,6-di-Bu-4-Me-C6H2）和（TMS）2NC（NPri）2Na按1:2、1:4和1:2的摩尔比在THF中反应,可以高产率地合成中性邻甲氧基苯基氨基芳氧基稀土金属硅氨基配合物{[NO]1LnN（TMS）2}2 （Ln = Yb（8）, Y（9））,芳氧基配合物{[NO]1（μ-OAr）Ln（μ-OAr）Na（THF）2}2 （Ln = Yb（10）, Y（11））和胍基配合物{[NO]1Ln[（iPrN）2CN（TMS）2]}2 （Ln = Yb（12）, Y（13））。所有产物经红外光谱,元素分析和单晶结构测定等表征。4.邻甲氧基苯基氨基酚[NO]1H2与YR3 （R = CH2C6H4NMe2-o）在THF中以1:1的摩尔比反应,可以较高的产率合成邻甲氧基苯基氨基芳氧基稀土金属苄基化合物{[NO]1Ln（CH2C6H4NMe2-o）}2 （Ln = Y （14））。产物经红外光谱,元素分析和单晶结构测定等表征。5.吡啶基氨基酚配体[NO]2与La[N（TMS）2]3（THF）2或Ln[N（TMS）2]3（μ-Cl）Li（THF）3按1:1的摩尔比在甲苯中反应,合成了吡啶基氨基芳氧基稀土金属配合物{[NO]2Ln[N（TMS）2]THF }2 （Ln =La（15）, Nd（16））。配合物经过红外光谱,元素分析等表征,并测定了它们的晶体结构。6. La[N（TMS）2]3（THF）2或Ln[N（TMS）2]3（μ-Cl）Li（THF）3与2,6-二甲基苯基氨基酚[NO]3H2按1:1的摩尔比在甲苯中反应,以较低的收率合成一类中性氨基芳氧基稀土金属配合物{[NO]3Ln[NOH]3}2 （Ln =La（17）, Nd（18）, Yb（19））所有产物经红外光谱,元素分析等表征。并测定了配合物17?19的单晶结构。7.中性氨基芳氧基稀土金属配合物1?3、8?9、12?16、18可以在相对温和的条件下高活性地引发L-丙交酯以及rac-丙交酯的聚合。8.初步尝试了离子型稀土-锂（Ln?Li）杂双金属配合物4?5催化L-丙交酯聚合的活性,发现配合物4可以高活性催化L-丙交酯开环聚合,而且该聚合过程具有可控聚合的特征。

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 元素有机化合物 > 第Ⅲ族元素有机化合物
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